18-e rule, металлокарболоиды

[Гесс]

Вопрос наверное на грани школьной химии:
стоит ли использовать правило 18 электронов (свободно нарушаемое в обе стороны) для систем типа металлакарборанов.
Если да - то какое число электронов следует считать обобществляемым от карболлоидного лиганда, скажем для самого типичного С2B9H11

c3dt53298d-f1_hi-res.gif

Уже читались приложенные обзоры

[doi 10.1002%2F0471238961.0215181519030821.a01.pub2] Schubert, David M. -- Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology Volume 236 Boron Hydrides, Heteroboranes, and their Metalla Derivatives.pdf

Металлокарбораны.pdf

[Maloy]

если дикарболлид-дианион изолобален циклопентадиенид аниону, то 5 электронов, только заряд другой

[Maloy]

это если по ковалентной модели считать

[Гесс]

если дикарболлид-дианион изолобален циклопентадиенид аниону, то 5 электронов, только заряд другой

С одной стороны конечно да,

The dicarbollide dianion is formally isolobal to cyclopentadienide

Но мне непонятно почему оно изолобально.
Никелоцен рассматривается как дикатион никеля (8 электронов) и анион циклопентадиенил аниона, при этом каждый циклопентадиенил отдает "в общак" 6 электронов (то есть целиком всю свою ароматическую систему). Именно поэтому никелоцен оказывается системой с 20 электронами, отклоняясь от правила.
Что отдает дикарболлид-дианион мне непонятно. Исходные карбораны (до утраты атома бора) должны быть ароматичны по Хиршу, количество ароматических электронов скорее всего 2 (хотя если учитывать все валентные электроны молекулы то получится 50, что опять таки по Хиршу). Сколько электронов образуют ароматическую систему дикарболлид-дианона мне неясно, и отдает ли он их все - тоже.

[Гесс]

Еще о изолобальности:
дегидрокарборан изолобален бензолу, а анион CHB11Cl11− изолобален уже протонированному бензолу. (http://en.wikipedia.org/wiki/Carborane)
До жирафа не доходит как народ изолобалит двухмерноароматичные и трехмерноароматичные структуры.

[Maloy]

Что отдает дикарболлид-дианион мне непонятно.

если по вашему считать (ионная модель), то B₉C₂H₁₁^2- отдает тоже 6 электронов

[Maloy]

Сколько электронов образуют ароматическую систему дикарболлид-дианона мне неясно, и отдает ли он их все - тоже.

там же есть еще правило Уэйда (Wade), а так считается, что C-H и B-H связи 2-х электронные 2-х центровые, а остальные - 2-х электронные 3-х центровые, получается для C₂B₉H₁₁, если вычесть C-H и B-H электроны, остается скелетных электронов 2*4+9*3-11=24 и с учетом заряда получается 26 электронов