окисление втор.спирта с первичным

[S324]

Господа, чем можно окислить вторичный спирт к кетону, так что бы первичный непострадал ?

[ Post made via Android ]

[maks]

Stahl он классик в таких вопросах

Highly Practical Copper(I)/TEMPO Catalyst System for Chemoselective Aerobic Oxidation of Primary Alcohols
Jessica M. Hoover and Shannon S. Stahl

J. Am. Chem. Soc., 2011, 133 (42), pp 16901–16910
DOI: 10.1021/ja206230h

[maks]

а пардон, Вам наоборот нужно вторичный нe первичный, ну это то совсем просто
перекисью в присутствии полиоксотунгстатов
первичные не тронет, но первичные не должны буть бензильные или аллильные

вот порылся в старых файлах и гипохлорит хорош, 11 субстрат отличный пример

[S324]

Спасибо. У меня щас интернет с мобилки только. Плохо рытся.

[ Post made via Android ]

[IB]

Господа, чем можно окислить вторичный спирт к кетону, так что бы первичный непострадал ?

Классика - это окисление по Оппенауэру, считается достаточно селективным.

[Ra]

Здесь окисляют с помощью РСС в DCM (compound 9)

[IB]

Здесь окисляют с помощью РСС в DCM (compound 9)

Хлорхромат пиридиния особой селективностью не отличается. По крайней мере в том смысле, что он окисляет и первичные и вторичные спирты. Охотно верю, что при удачном раскладе, с не очень выраженной стерикой можно окислить селективно вторичный спирт. Но всё же это не совсем то, что требуется.

[Гесс]

+1 к IB
PCC применяют для окисления до альдегидов и кетонов, я с ним окислял только вторичные спирты но вцелом не вижу причин почему он должен быть особо к ним селективен.

[SkydiVAR]

Вариант: защитить первичный ТБДМСом и окислить вторичный. Не рассматривали?

[Upstream]

>защитить первичный ТБДМСом
Бюджетный вариант со старым добрым тритилхлоридом тоже прокатит.

[IB]

Мороки много, в общем случае усилий не стоит, особенно если это какой-то сравнительно простой исходник (как предполагается, для custom synthesis). Я так понимаю, вопрос был не чем защитить, а как селективно окислить в одну стадию, благо селективное окисление в данном случае очень реалистично.

[Upstream]

Последняя глава вложенной книги Tojo & Fernandes как раз посвящена сабжу.

[Phobos]

В Лароке есть отдельная глава по этому поводу - первичные в присутствии вторичных и наоборот.