хлорангидриды из субстратов, содержащие первичные амиды

[Cherep]

это ахтунг или нет?
Я что-то туплю.
Вот есть омега-аминогесановая кислота. У неё по азоту трифторацетамид.
А потом оксалилхлоридом, к примеру, пытаемссо делать хлорангидрид.

А амидная группировка будет ведь тоже реагировать с оксалилхлоридом?

ДМФ-то точно регагирует с тионилом.

Есть вариант запилить из кислоты соль. Соли с оксалилхлоридом реагируют, но опятьже непонятно, что будет с трифторацетамидом.

Табуретки? Факты?

[Phobos]

На протяжении лет семи я примерно раз в год я даю ссылку (а щас уже просто напоминаю) про замечательный способ получения хлорангидридов с гексахлороацетоном/трифенилфосфином при глубоких минусах с эквивалентным количеством. Так как механизм крутится вокруг связи О-Р, которая образуется явно лучше чем О-N, то, думаю, что амид не затронет. Помню, что в статье упоминались нежные группы на субстрате.

[maks]

продукт реакции тионилхлорида и ДМФ не затрагивает ацетамид на кольце ЕМНИП

[Semenych]

Хлорангидриды Fmoc-аминокислот варят с тионилом например, должно быть в Гершковиче и Губен-Вейле(том 22а). По-моему из аминокислот не защищённых с пентахлоридом фосфора можно (завтра гляну). Насчет омега-аминогексановой не знаю, если не циклизуется, то пойдёт.

[Cherep]

Fmoc -- карбамат, однако. Это L Carpino работы
Про голые АК за все не скажу, но сглицином есть, ЕМНИП, в Вейганде-Хильгетаге процедура. Но насколько она общая - Х его З. И это не то.

[maks]

не верю я, что амид затронется ,тем более если эквимолярно

[Semenych]

Из аминокислот и пентахлорида фосора - Изв. АН Латв. ССР, сер. хим. 1987, номер 3, 345-7, хлорангидриды использовали для синтеза п-нитроанилидов Ala, Phe, Leu, Pro.

[старый химик]

Личный опыт. Алифатические омега-Ас-амидокарбоновые кислоты с тионилом дают ХА, выделить которые есть проблема - плохо гонятся и гидролизуются. Тионил+ДМФА и пятихлористый фосфор приводят и имидоилхоридам. В случае бензамидов - выход до 80%. Может быть активировать карбоксил другими методами?

[Cherep]

Личный опыт. Алифатические омега-Ас-амидокарбоновые кислоты с тионилом дают ХА, выделить которые есть проблема

Неужели нет (не было) никаких литературных прецедентов?

[chemist]

В кн.: И. Губен. Методы органической химии. Том 4. Выпуск 1. Книга 1. ГНТИ ХимЛит, М.-Л., 1949, стр. 575 пишут, что при действии PCl5 бензоил-эпсилон-лейцин нормально даёт хлорангидрид, тогда как SOCl2 приводит к имидоилхлориду.
В кн. М. В. Рубцов, А. Г. Байчиков. Синтетические химико-фармацевтические препараты. Москва, Медицина, 1971, стр. 6 этот хлорангидрид получают из SOCl2 in situ в дихлорэтане осторожным нагревом, а учитывая, что потом из него получается амид с выходом 87%, имидоилхлорида, видимо, не образуется совсем.
Думаю. что трифторацетил уменьшит склонность к образованию имидоилхлорида, короче, опасения напрасны

[ChemNavigator]

В крайнем случае вместо трифторацетила можно повесить фталимид.

[tixmir]

Как-то я делал хлорангидрид из ацетилантраниловой кислоты, при кипячении с тионилом была смола, зато при комнатной с 3 экв оксалилхлорида в дхм все гладко прошло, и после выпаривания на роторе растворителя и избытка оксалилхлорида получились хорошие кристаллы с типа 100% выходом...
Советую оксалилхлорид в дхм при комнате на полчаса...

[Cherep]

спасибо за информацию