Восстановление амидов в присутствии кислотной группы

[maks]

коллеги можно ли чем нибудь так окучить селективно амид в амин, чтобы кислота типа бензойной выдержала ?

[S324]

не думаю.
амид NH2 ?

[maks]

амид CONHCH3
тогда поставим вопрос другой , прикрывают кислоту от лАГа делая обычно диметилокасазолин
реагент его делать копеечный , но ждать дней десять по всякому надо
а можно ли этаноламин среагировать получая окасазолин без этих двух метилов ?

[Maloy]

с бораном были примеры, когда амид селективно восстанавливался в присутствие сложноэфирной группы

[Phobos]

Два метила нужны, чтоб получить устойчивый карбокатион. Про этаноламин в такой реакции не слышал.
Есть еще способ перевести кислоту в хлорид, совокупить с 2,2-диметилазиридином, потом полученный циклический амид перегруппировывается в оксазолин.
В обоих способах у меня были выходы так себе (правда, кислота не бензойная, а алифатическая).

[Гесс]

тогда поставим вопрос другой , прикрывают кислоту от лАГа делая обычно диметилокасазолин
реагент его делать копеечный , но ждать дней десять по всякому надо
а можно ли этаноламин среагировать получая окасазолин без этих двух метилов ?

А чего 10 дней? Доставка? Вот тут http://www.organic-chemistry.org/protec ... boxyl.shtm утвержадается что незамещенный тоже устойчив к ЛАГу.

[maks]

это я видел , но то что успел просмотреть везде с этими двумя метилами
и сам этаноламин не попадался ,только диметилэтаноламин
может ссылка упрощает реальную картину

[Natalie_L]

Дибораном, он сложноэфирную не тронет. Это вообще известный метод для селективного восстановления амидной группы в присутствии NO2, CN и COOEt.

[shoker]

Дибораном, он сложноэфирную не тронет.

Ага, удачи!!!

Есть такой вариант - восстановление эфиром Ганча в присутствии Tf2O. Не затрагивает карбонильные группы. Ссылка: G. Barbe, A. Charette. JACS, 18 (2008)

[Natalie_L]

Да в общем-то это общеизвестная инфа из учебников/курса лекций и опыт соотв. тоже имеется. Возможно, не ко всем сложным эфирам применительно, не спорю, надо пробы делать.

[Phobos]

ТС спрашивал не про сложный эфир, а про свободный карбоксил, который с боранами регаирует со свистом. Захочет ли он добавлять две стадии даже при наличии селективности восстановлении - вопрос.
При нагреве в ТГФе до ~ 55 С сложные эфиры прекрасно бораном восстанавливаются.

[maks]

добавлять 2 стадии действительно не очень хочется , тогда уж ставить защиту с диметилэтаноламином те же 2 стадии , но там как сообщает Phobos
выходы так себе
кстати и как его ставить есть ли процедурка ?
вопрос диборан при каких условиях амид восстанавливает , если греть надо то вариант со сложным эфиром отпадает

[Nickolas]

А в каких условиях ЛАГ не восстанавливает кислоты?

[ Post made via Android ]

[himik]

При нагреве в ТГФе до ~ 55 С сложные эфиры прекрасно бораном восстанавливаются.

[Natalie_L]

Да, могут быть простые эфиры, могут и спирты, если восстанавливает.

Код: Выделить всё

http://himlib.ru/index.php?book=8&page=113

Код: Выделить всё

http://www.chem21.info/page/037191152067125054025009068042111217090090006055/

Код: Выделить всё

http://www.studfiles.ru/preview/460273/

избирательность

Код: Выделить всё

http://www.chem21.info/page/122127151227105115089121157150051195040157014198/

Код: Выделить всё

http://www.ngpedia.ru/id3581p2.html

[MVS]

Вот тут (см. приложенный файл) много информации по препаративному восстановлению, в том числе и по хемоселективности.

[Natalie_L]

да, у меня там тоже ссылка на эту книжку есть

[himik]

/

[Natalie_L]

"Необычны и уникальны свойства систем, полученных совместным использованием LiAlH4 или NaBH4 и галогенидов бора. Они могут восстанавливать сложные эфиры и лактоны до простых эфиров, особенно если спиртовая компонента имеет структуру третичного спирта. Реальным восстанавливающим агентом, возможно, является в таких системах диборан"

Избранные Методы Синтеза Органических Соединений страница 114
---

в остальном поможет опыт