Окисление толуола

[Сагамор]

День добрый.
Реакция окисления толуола перманганатом до бензойной кислоты проста как дважды два.
Но что насчет ее осуществления? Есть конкретные методики с загрузками? Температура и перемешивание?
Какая концентрация марганцовки?

Хочу окислить одно адамантановое производное толуола до соответствующей кислоты и нет возможности экспериментировать на канализацию.

З.Ы. доступа к реаксис и сай-файндеру нет.
З.З.Ы. я либо уверен что адамантановая часть не будет окисляться либо мне на это плевать. главное чтобы получилась карбоксильная группа.

[C2H5ONa]

Когда-то давно сталкивался с подобной проблемой. Окисляли пара-адамантилтолуол до соотв. бензойной кислоты.
Использовали в качестве окислителя KMnO4, а в качестве растворителя водный пиридин.
Действительно, адамантановый фрагмент весьма устойчив в этих условиях.

[Сагамор]

спасибо за ответ.
сегодня попробовали перманганат в 50% серной кислоте. после добавления перманганата началось извержение и коричневая масса закоксовалась. затем держали при 85 градусах часов 5. в итоге получился прозрачный раствор. завтра посмотрим что получилось. пропорции брал как для окисления толуола 4 толуола, 5 перманганата и 9 серной кислоты.
ну и попробуем с водным пиридином.

[Cherep]

справочник Лернера смотрите

[Сагамор]

справочник Лернера смотрите

в справочнике есть только бензойная кислота...

окислить пара-адамантил толуол пока мне не удалось.
возможно что-то делаю не так.

кипячу много часов перманганат ~10% c пара-адамантил толуолом
и в смеси вола\пиридин и с добавлением щелочи и добавлением кислоты.
после синтеза подкисляю до ph=1 и пытаюсь вытащить продукт, но пока даже следов его не обнаружил

нужна какая-то надежная методика непосредственно для данного соединения.

[Cherep]

тогда тут может кто добрый поищет

[Гесс]

Bitte

[Сагамор]

похоже надо искать ацетаты и кислород. спасибо

[Гесс]

похоже надо искать ацетаты и кислород. спасибо

Попробуйте еще попросить базы данных, у меня уже недели три ошибка при поиском скайфом, я не помогу.
Но я на 90% уверен что это делалось в Киевском Политехе, в группе Юрченко А.Г., и там исторически использовались другие методы. Выходы могут быть ниже, но без скайфа это исключительно мои додумки.

[Сагамор]

похоже надо искать ацетаты и кислород. спасибо

Попробуйте еще попросить базы данных, у меня уже недели три ошибка при поиском скайфом, я не помогу.
Но я на 90% уверен что это делалось в Киевском Политехе, в группе Юрченко А.Г., и там исторически использовались другие методы. Выходы могут быть ниже, но без скайфа это исключительно мои додумки.

я описал что нет доступа к скай файндеру

[Гесс]

я описал что нет доступа к скай файндеру

Попробуйте еще попросить базы данных,

а, я незаметил что мы уже в теме по химбазам, думал в органике.

[Сагамор]

может найдется добрый человек который посмотрит Ad-Ph-COOH в реаксисе или сай-файндере
а может мне удастся числа 24-го в МГУ посмотреть...

[Гесс]

какая то редкая хрень у меня со скайфом: поиск по структуре, по автору, по теме - вылет с ошибкой, по бруттоформуле - работает.
ближе к телу:

Reference_05_19_2014_114523.pdf

все статьи по структуре

ChemInform Volume 27 issue 22 1996 [doi 10.1002%2Fchin.199622115] T. A. OBUKHOVA; V. V. VORONENKOV; A. F. BETNEV; L. V. VOLKOVA; I -- ChemInform Abstract- Synthesis of Adamantyl Derivatives of Benzene and Cyclohexane..pdf

Абстракт статьи в жорхе

RU2183620C2.pdf

русский патент

1-s2.0-S0960894X07014448-main.pdf

Еще одни металлы

altern1.pdf

первый альтернативный вариант получения целевого

altern2.pdf

второй

[Сагамор]

Спасибо.

Окисление кислородом остается пока лучшим вариантом)))

[Сагамор]

ну ожидаемо начальник зарубил вариант с кислородом.

остается только попробовать применить катализаторы фазового перехода.
какой-нибудь краун-эфир

[Alamaris]

А вас сам метод каталитического окисления не устраивает или только участие кислорода? Если второе, то вместо кислорода можно использовать воздух.

[Сагамор]

А вас сам метод каталитического окисления не устраивает или только участие кислорода? Если второе, то вместо кислорода можно использовать воздух.

ну катализаторов тоже под рукой нет. если вдруг найдутся где-то...

[Сагамор]

я снова в деле.
в учебном процессе используются MnSO4 и CoSO4

CoSO4 + NaOHразб. = Co(OH)2
Co(OH)2 + CH3COOH лед. = Co(CH3COO)2

MnSO4 + NaOHразб. = Mn(OH)2
Mn(OH)2 + HNO3 разб. = Mn(NO3)2
Mn(NO3)2 + CH3COOH лед. = Mn(CH3COO)2

Превращения в целом очень простые. Думаю за неделю у меня будут нужные катализаторы и тогда попробую окислять воздухом на них )

[Сагамор]

сделал проще. вытеснил марганцем и кобальтом свинец из ацетата свинца.
сейчас сушатся

[Сагамор]

насколько ацетат марганца или кобальта быстро окисляется на воздухе?
получал их из соответствующих сульфатов с ацетатом свинца. сульфат свинца фильтровал,
а раствор выпаривал в сушильном шкафу.при 90 градусов пока не образовался порошок.
какова вероятность что продукты сдохли?

ну и собственно подскажите тогда как его правильно высушить.