Гидроборирование в комплексе альфа-ненасыщенной к-ты

[IB]

Дорогие коллеги, как думаете, возможно ли в принципе селективное гидроборирование (например BH3:Me2S) в комплексе M-OOC-CH=CH-R, где M - металл устойчивый к восстановлению, без восстановления карбоксилата? Т.е. ожидаемый продукт M-OOC-CH(BH2)-CH2-R. Мне кажется, что это практически невозможно, что и доказываю оппоненту. Может быть известны удачные контрпримеры ? С кислотой это пробематично, хотя комплекс, вроде, может быть поустойчивее.

[tixmir]

С эфиром возможно.

[anatoliy]

Дорогие коллеги, как думаете, возможно ли в принципе селективное гидроборирование (например BH3:Me2S)

В принципе возможно, если разрыв связи ОМ будет аналогично ОМе.

] Мне кажется, что это практически невозможно.

Мне тоже так кажется.

[IB]

Да, коллеги, вроде как эфир восстанавливается труднее кислоты. Но в данном случае условие задачи именно такое - комплекс металла и только он. Всё происходит на поверхности твёрдой фазы и важно её трансформировать.

[Phobos]

Кислота восстанавливается через триборонат (RCOO)3B. Если соль напрямую реагирует медленнее, а также медленно идет реакция обмена между металлом и бором, то есть надежда, что алкен прореагирует быстрее. Возможно, от растворителя будет зависеть. Я бы попробовал. Глубокие минуса, медленно прикапать 1 экв. борана. Может, диалкилбораны будут лучше, чем BH3.

[IB]

Да, ув. Phobos, диалкилбораны тут были бы лучше. Скажем диметилборан выглядит оптимально. Большие заместители брать в данном случае нельзя, ибо как раз нужен хороший доступ к стерически затруднённым сайтам (всё дело идёт именно в стерически весьма проблемных условиях). Но диметилборан штука, как я понимаю некоммерческая.

Вообще-то тут нужно двойную связь просто восстановить, но так, чтобы структуру материала не разрушить. Восстановитель должен быть маленьким, и действовать без катализатора, тем более гетерогенного (он просто к сайту и близко не подойдёт). Боран самый что ни на есть очевидный выбор. Но может есть что-то получше ?

[S324]

подобрав соответствующий силан, можно востановить вашу двойную связь
REDUCTIONS USING HYDROSILANES
https://www.unitedchem.com/sites/defaul ... ilanes.pdf
http://www.azmax.co.jp/cnt_catalog_chem ... 112436.pdf

[anatoliy]

А почему гидрежка не рассматривается?

[ORAGON]

Может попробовать восстановление диимидом NH=NH in situ он небольшой и ).думаю вполне подойдёт в Вашем случае (наверное).
вот что гугл выдаёт https://www.google.pl/search?q=reductio ... 8wfWmIDIBw

[IB]

Спасибо большое за идеи. Диимид - это весьма интересно, и об этом я действительно не думал. Силаны - хорошо, но обычно стерически хуже боранов.

P.S. Повторюсь, что гидрирование не подходит - катализатор к сайтам и близко не подойдёт. Даже если гомогенный, и тогда вряд ли.

[IB]

To S324. Спасибо за таблицу с силанами. Строго говоря там подходящих реагентов нет, поскольку наблюдается наблюдается корелляция следующего рода - если силан достаточно сильный восстановитель, чтобы восстановить двойную связь, то он восстановит и карбоксил в любой форме. Но таблицы познавательные.