ЯМР 31Р Помогите разобраться!

[ini]

Доброго времени суток!
Помогите пожалуйста разобраться со спектром!
Снимал молекулу ди-(2-хлорэтилового эфира)-2-хлорэтилфосфоновой кислоты (верхнее соединение на рисунке).
Растворитель должен был быть ДМСО. Судя по предсказанным данным 27 м.д. это искомая молекула.
Так же в смеси должен находится продукт перегруппировки (нижнее соединение), но его предсказанные сигналы 27 и 20.
Что это может быть?

Заранее благодарен!

[Vittorio]

ИМХО, все ОК и соответствует. Есть основной продукт и два сигнала ядер продукта конденсации. А что не соответствует предсказалке- так это обычное дело.

[Maloy]

а чета с интегральной интенсивностью не то, должна же быть палка и две палки одинаковой интенсивности... особенно нравится

Растворитель должен был быть ДМСО

это по нашему

[ini]

потому что за тем, кто сидит и делает, нужен глаз да глаз!

А то был случай отдал мне 31р спектр, а на нем будто фосфора нет - я долго смеялся.

[ini]

а чета с интегральной интенсивностью не то, должна же быть палка и две палки одинаковой интенсивности... особенно нравится

Растворитель должен был быть ДМСО

это по нашему

Вот это мне тоже не нравится, поэтому спрашиваю.

[Vittorio]

вообще да, какой ДМСО, тем паче что ваши продукты с ним реагируют..

[ini]

вообще да, какой ДМСО, тем паче что ваши продукты с ним реагируют..

это как ?

[Vittorio]

ДМСО - хороший нуклеофил, довольно легко алкилируется, и Вашими β-хлорэфирами тоже может, полагаю.
См. например тут viewtopic.php?f=9&t=41071
Kornblum oxidation

[Cherep]

таки с хлоридами должно быть медленно

[Vittorio]

Так это от активности хлорида зависит. Не уверен, работает ли здесь что-то вроде анхимерного содействия, но судя по тому, что эта штука сама себя алкилирует -хлор там достаточно подвижен.

[Ptizza]

Спектр кривой какой-то. Больно на него смотреть.

[Lexx]

А фосфор на СН₂ не щепится?

[Maloy]

а не понятно может задавлена щепешка, но ваще, конечно, должен

[tixmir]

протоны обычно давят, как в углероднике.

[Lexx]

У нас не давят обычно. Потому и спросил.

ДМСО медленно все-таки алкилируется. В нем даже кинетику алкилироваия пиридинов, например метилиодидом, по ЯМР смотрят.

[Biginelli]

Интересно, как ставили привязку шкалы? Какой стандарт?

И где *предсказывали* химические сдвиги, в какой программе?

[ini]

Интересно, как ставили привязку шкалы? Какой стандарт?

И где *предсказывали* химические сдвиги, в какой программе?

стандарт фосфорная кислота, хим сдвиг предсказывал в mnova

Дело в том, что по ПМР скетру все замечательно получается - один продукт, который верхний.

[Biginelli]

стандарт фосфорная кислота, хим сдвиг предсказывал в mnova

Стандарт внешний или внутренний? Этот маленький расфазированный штырек у нуля и есть пик стандарта?

[ini]

В данном случае снимали таким образом, чтобы стандарта не было на спектре.

[Biginelli]

Прошу пояснить