Восстановление нитроароматики SnCl2

[himik]

Коллеги удается ли гладко (более или менее) восстановить ароматический мононитропродукт кипячением с 2-3 эквивалентами дихлорида олова в этаноле?
Все статьи по моему субстрату старые и радужных перспектив не обещают (что за продукт не спрашивать - иначе пойду искать новую работу)

[Любитель_Манниха]

В этаноле?
Обычно вроде в солянке восстанавливают...

[S324]

SnCl2 - вещество в себе )) как Na2S
с одной партии работает, с другой не хочет.
если вещества для пробников хватает, одалживайте у разных людей хлорид олова и ставьте пробники, сравните выходы.
ещё слышал байку, что особо читый цинк без кадмия тоже не востанавливает нитрогруппу.

[maks]

В этаноле?
Обычно вроде в солянке восстанавливают...

+1

[Любитель_Манниха]

На всякий случай - методика для восстановления моно-нитро-тетрафенилпорфирина, J. Org. Chem, 1989:

(Nitrophenyl)triphenylporphyin (2.50 g, 3.79 mmol) was dissolved in 80 mL of concentrated hydrochloric acid
under nitrogen. Tin(II) chloride dihydrate (2.6 g, 11.5 mmol) was added to the solution, and the reaction was heated to 65 "C for
1 h. The porphyrin solution was cooled and added to 300 mL of cold water and was adjusted to pH 8 with concentrated
ammonium hydroxide. The aqueous phase was extracted with 6 X 300-mL portions of chloroform, which were combined and dried
over magnesium sulfate. The organic phase was concentrated on a rotary evaporator to 100 mL, and this solution was chromatographed

Выход 74%.

[anatoliy]

SnCl2 - вещество в себе )) как Na2S
с одной партии работает, с другой не хочет.

Здесь элементарный фокус. Работает раствор хлорида олова в солянке. Надо нагреть в солянке до растворения, а, затем, охладить. ИРЕА-22-с27-28.

[pinkylee]

если еще актуально - я восстанавливал нитроароматику хлористым оловом в этаноле. метод более мягкий чем в солянке - у меня наличиствовали еще и амидные группы, боялся гидролизнуть. проблема метода только в выделении - осаждение олова сульфидом натрия - слегка пованивает и расходуется много спирта на экстракцию из осадка, в остальном метод чистый, выходы 70-80%.

[alexey41]

Прекрасно восстанавливается и в этаноле и в солянке. В последнем случае важно, чтобы хлорид олова полностью растворялся в солянке, т.е. чтобы был прозрачный раствор без всякой мути.

[Dottie]

alexey41 , абсолютно точно!
Если присутствует небольшая муть - можно добавит немного солянки и нагреть, раствор получается прозрачный.
Восстанавливал 4-нитройодбензол в этаноле 3 экв олова дихлорида и 2 экв солянки, 4-йоданилин был выделен с выходом в 76 %.

[Aleksander]

Лет 5 назад много восстанавливал хлористам оловом, в итоге выработалась общая методика: к суспензии нитросоединения в этаноле прибавляете 3 эквивалента SnCl2x2H2O, затем аккуратно приливается соляная к-та (из расчета на 1 г хлористого олова 1 мл соляной к-ты) и реакционная масса кипятиться 3-4 ч. Затем готовиться раствор NaOH в смеси лед-вода (тут главное - больше льда, меньше воды), РМ охлаждается и выливается в эту смесь (если радеете за выход можно отогнать часть этанола). При выделении критическими являются pH р-ра и температурой массы, если делать аккуратно, то количество нерастовримых оловянных солей свододиться к минимуму.