Защита фенольной группы

[Vsevolod]

Вопрос чем можно защитить фенольную группу. При условии что защита должна выдержать нагрев до 170 в формамиде. А потом сниматься не водородом (в молекуле будет довольно активный хлор). Прельщает бензильная защита, но есть ли хорошие методы снятия без водорода над палладием? В Грине описаны разные варианты - однако насколько они рабочие.

[maks]

поставьте метил , а потом кислотами Льюиса типа BBr3 сшибете

[Phobos]

Грин пишет, что даже ацетат устойчив при 250.

[chemist]

Вопрос чем можно защитить фенольную группу. При условии что защита должна выдержать нагрев до 170 в формамиде.

От какого реагента нужно блокировать ОН-группу (или о,п-СН) фенола? Если защищать только от температуры 170'C и формамида, то можно не защищать, т.к. с фенолом, скорее всего, ничего не произойдёт.

[S324]

потом фенол с POCl3 прореагирует ))
бензил ещё хорошо снимается ТФУК, но активный хлор этого тоже не переживёт
пробуйте ацетил на фенол вешать
я на таком не смог снять бензил, что бы хлор остался

[Zord]

Мне кажется, что ацетил не выдержит нагревание в формамиде, там же всегда есть примесь амина, а они такие вещи моментально снимают. Это же получается активированный эфир фактически.

[Vsevolod]

А НBr в уксусной? Хлор же должен выжить?

[chemist]

А НBr в уксусной? Хлор же должен выжить?

Может обменяться на бром. Вы бы хоть структуру нарисовали

[Vsevolod]

Да и я опасаюсь замены на бром. Но водород вообще не вариант.

[Vsevolod]

Вы бы хоть структуру нарисовали

Увы, это не понравится товарищу майору.

[Vsevolod]

бензил ещё хорошо снимается ТФУК, но активный хлор этого тоже не переживёт

Про ТФУК это точно? А условия?

[chemist]

Увы, это не понравится товарищу майору.

Думаю, товарищ майор уже рвёт на себе волосы и погоны от Ваших вопросов
Химия без формул как музыка без нот - какие-то звуки есть, а самой музыки нет
Напишите тогда толком хоть от чего надо защищать Ваш секретный фенол, от какого такого свирепого реагента?

То S324:
Ваш бензил может быть снят нагреванием с HCl! (лучше нащенной до 50-60% на холоду) под давлением при ~150'C.

[S324]

если водной солянке, точно хлор не выдержит такого издевательства.
а вот в диоксане сработает?

[chemist]

если водной солянке, точно хлор не выдержит такого издевательства.
а вот в диоксане сработает?

Обычно как раз диоксан и не выдерживает - превращается в дихлорэтан и смолу. Если солянка очень концентрированная (>50%), то вода в ней малоактивна, в жидкой чистой HCl вообще без проблем идёт и при более низких температурах, только циркониевый реактор дорогой.

[S324]

в жидкой чистой HCl вообще без проблем идёт и при более низких температурах

примерно каких?
зы. аццкий синтез в жидком ашхлоре
сжижать его только при охлаждении азотом.
интересно как он себя ведет в сжиженном состоянии, как жидкий азот, или как
жидкий аммиак, если налить его 100мл в неохлаждённый стакан ?

[chemist]

Если HCl безводный, то бензилы слетают уже при ~100'C (5 атм).
В неохлаждённый реактор жидкий б/в HCl лучше не наливать, будет выброс дыма, тяга может не справиться!
Вот ещё вспомнил: иногда бензил слетает при нагревании с HCl/ZnCl2 в условиях синтеза первичных алкилхлоридов (150-160'C в бане), например, бутилхлорида, см. СОП 1, стр.480, всё зависит от того, к чему он присоединён.

[Phobos]

Бензил иногда снимают через промежуточное окисление в бензоат, разными способами, от марганцовки то DDQ.

[chemist]

Бензил иногда снимают через промежуточное окисление в бензоат, разными способами, от марганцовки то DDQ.

Если есть азоты как у коллеги S324, то окислители им могут не понравится

[ChemNavigator]

Мне кажется, что ацетил не выдержит нагревание в формамиде, там же всегда есть примесь амина, а они такие вещи моментально снимают. Это же получается активированный эфир фактически.

У ТС в молекуле есть ещё и активный хлор, который также может прореагировать с амином (видимо имеется в виду аммиак). Так что условия задачи изначально странные.

[Vsevolod]

[/quote]У ТС в молекуле есть ещё и активный хлор[/quote]

При нагревание в формамиде хлора еще нет.