Хиральность о-терфенила

[Droog_Andrey]

Эта штука в жидкой и в газовой фазе представляет собой рацемат, т.к. барьер вращения фенилов довольно низок.

Но при переходе в твёрдую фазу (около 60 градусов) вращение затрудняется. Вырастают ли при этом хиральные кристаллы?

[maks]

даже если почему то и вырастают, то
Вам предстоит достойная задача , разделять пинцетом под мелкоскопом правовращающий от левовращающего , как Пастер делал

[Droog_Andrey]

Но, возможно, подбором растворителя/условий удаётся вырастить кристаллы приличного размера?

[maks]

смотрите ,коллега, растворитель то должен быть хиральным , значит дорогой наверняка, а гарантий никаких
даже рацемические кислоты в хиральном спирте когда кристализуются, когда нет
в хиральном амине через соли проще
а у вас гидрофобный субстрат , даже не очень представляю какой гидрофобный хиральный р-тель можно взять
но если сделаете пинцетом, сможете сказать "Пастер и я"
По этому поводу вспоминается остап Бендер говоривший Паниковскому , "это же не ваш профиль, ваша птица гусь "
так и здесь вопрос "Вы же неорганик" если не секрет зачем Вам этот о-терфенил

[Droog_Andrey]

Интерес скорее физико-химический... пытаюсь выяснить, насколько большим должен быть барьер обращения конфигурации, чтобы не тормозить хиральную кристаллизацию...

[Гесс]

может лучше с бинафтила начать?
По сольвентам http://edoc.bibliothek.uni-halle.de/ser ... 010(2).pdf

[Droog_Andrey]

У бинафтила барьер существенно выше, навскидку даже в жидкой фазе медленно будет преодолеваться. Интересно. За ссылку спасибо!

З.Ы. Про бинафтил:
http://www.primefan.ru/stuff/chem/jacs_1975_1474.pdf
http://www.primefan.ru/stuff/chem/jacs_1980_7709.pdf

Про остальное: http://openlibrary.org/books/OL1537632M ... esolutions
(увы, не нашёл эту книгу)

[maks]

так может лучше бинафтол, эти точно известны оптически чистые

[Iskander]

Бинафтол из рацемата кристаллизуют с оптически чистым фенилэтиламином. А так... В воде он растворим фигово - никаких кристаллов не вырастишь

Интерес скорее физико-химический... пытаюсь выяснить, насколько большим должен быть барьер обращения конфигурации, чтобы не тормозить хиральную кристаллизацию...

Барьер должен быть выше теплового эффекта кристаллизации.

[maks]

ну так есть спирты , допустим бутанол или изоамилоый из доступных , и спиртовая группа и какая никакая гидрофобность за счет хвоста

[maks]

или если не нафтол , то BINAP можно

[Гесс]

наличие полярных групп имхо может увеличить теплоту кристаллизации. Обьяснить не могу, скорее интуитивно.

[Гесс]

Если говорить о поиске хирального растворителя для такой кристаллизации то думаю нужно смотреть в сторону алкилароматики, точнее в сторону 2-фенилбутана (втор-бутил-бензола). Это имхо наименьший хиральный алкиларен.
Boiling Point : 173-174 ° C
melting point : -75-75.5 ° C
Получить его в хиральном виде думаю можно из 2-Phenylbutyric acid котороая продается в энантиомерночистом виде (у сигмы 280 евро за 5 грамм но как бы никто не говорит что надо покупать у сигмы и что кислоту нельзя поделить самому). Вообщем экспериментально тема имхо решаемая при наличии времени или студента (бедный студент)

[Phobos]

Solketal (глицерин ацетонид) продается в энантиомерно чистой форме, оба изомера. Мы у китайцев относительно дешево литры покупали. Возможно, что и сама по себе будет хорошим р-рителем. Возможно, что на свободный гидроксил тоже придется какой-то алкил повесить.
Кстати, а почему эта хреновина не предпочитает конформацию, при которой оба фенила висят строго перпендикулярно кольцу? Сопряжения все равно нет, а так может между пи-электронами хоть какой stacking получится.

[Гесс]

Solketal (глицерин ацетонид) продается в энантиомерно чистой форме, оба изомера. Мы у китайцев относительно дешево литры покупали. Возможно, что и сама по себе будет хорошим р-рителем. Возможно, что на свободный гидроксил тоже придется какой-то алкил повесить.
Кстати, а почему эта хреновина не предпочитает конформацию, при которой оба фенила висят строго перпендикулярно кольцу? Сопряжения все равно нет, а так может между пи-электронами хоть какой stacking получится.

Ну надо узнать растворима ли хрень в Эфире или ТГФе. Если нет - то и у солкеталя имхо шансов небогато.
На мой взгляд (без расчета, чисто в уме), именно подугловатое обеспечит лучшее взаимодействие ароматических систем боковых колец. Плюс сохранится хоть какая то жалкая доля взаимодействия с основным кольцом, которая в перпендикулярной форме выродится окончательно. Дифенил вон тоже не перпендикулярный.

[Phobos]

Немцкая вики: Praktisch unlöslich in Wasser,öslich in Toluol, Benzol, Ether, Ethanol[2]