Нитрование тиофенового альдегида

[Leo_Chem]

Добрый вечер! Мне нужно пронитровать тиофен-2-аль в 5-е положение. По методике сделал из альдегида ацеталь и пробовал его нитровать, но ничего не вышло - чистый исходник. Нитровал азоткой в Ас2О и уксусе при 30 градусах. Может кто делал что-то подобное? Спасибо

[SkydiVAR]

Ну, во-первых, не плохо бы показать пропись - вдруг есть какие тонкости?
Во-вторых, из соображений "банальной эрудиции", ацетальная защита в кислой среде, обычно, не выживает. Вариант дитиолана не рассматривали?
И - да, ничего подобного не делал, это всё просто спекуляции на тему.

[Vittorio]

[Vittorio]

Во-вторых, из соображений "банальной эрудиции", ацетальная защита в кислой среде, обычно, не выживает.

Выживает иногда. Очевидно, топикстартер делал по аналогии с фурфуролом. Последний нитруется азоткой в 5е положение в смеси Ас2О-АсОН с образованием диацетата 5-нитрофурфурола

[Leo_Chem]

Пропись: К раствору ацеталя в уксусе прикапываем нитрующую смесь не выше 10С. После чего греем в течении 20 мин. при 30С.
Приг. нитр. смеси: К ангидриду при 10 С прикапываем азотку (рассчет забрать воду + 10-20%), мешаем при 10 С пару минут, и растворяем в равном объеме уксуса. Потом капаем и все. Сначала раствор приобрел и интенсивную зеленую окраску, что меня очень обрадовало, потом эта окраска першла в красную и потом бурую. На спектре исходник. Вот.

[S324]

надо взять 100% азотку с ангидридом и без уксуса

[Leo_Chem]

А не жестковато будет? Ацетальная группа может разрушится...

[tixmir]

растворяйте 100% азотку в ангидриде(по молям примерно 1 к 10) при нуле по цельсию, затем растворяете свой альдегид в уксусном ангидриде же, автоматом альдегид защищается, и прикапываете раствор тиофенальдегида к нитрующей смеси, если температура растет, то все ок, реакция идет, если нет, то можно подогреть рм до комнатной, но не выше.

[Cherep]

Ангидрид не сдохший был?

[Leo_Chem]

растворяйте 100% азотку в ангидриде(по молям примерно 1 к 10) при нуле по цельсию, затем растворяете свой альдегид в уксусном ангидриде же, автоматом альдегид защищается, и прикапываете раствор тиофенальдегида к нитрующей смеси, если температура растет, то все ок, реакция идет, если нет, то можно подогреть рм до комнатной, но не выше.

При таком раскладе альдегид скорее всего пронитруется в 4-е положение, т.к. альдегидная группа ориентант 2-го рода...
А тов ацеталь - 1-го рода, но я боюсь что он в 100% азотке развалится...

[Leo_Chem]

Ангидрид не сдохший был?

вроде нормальный, другие синтезы шли...

[Vittorio]

При таком раскладе альдегид скорее всего пронитруется в 4-е положение, т.к. альдегидная группа ориентант 2-го рода...
А тов ацеталь - 1-го рода, но я боюсь что он в 100% азотке развалится...

Коллега, Вы вообще поиск по реаксису смотрели, который я для вас сделал? Или таки есть желание изобрести велосипед?

[tixmir]

При таком раскладе альдегид скорее всего пронитруется в 4-е положение, т.к. альдегидная группа ориентант 2-го рода...
А тов ацеталь - 1-го рода, но я боюсь что он в 100% азотке развалится...

Коллега, Вы вообще поиск по реаксису смотрели, который я для вас сделал? Или таки есть желание изобрести велосипед?

Плюс один, мой вариант описан в конце 3-й страницы.