Сверн

[SkydiVAR]

DMSO водой обычно неплохо отмывается... Особливо ежели продукт кристаллический.

[Serty]

Продукт(пиперидин-2,3-дион) в воде неплохо растворим. И основную часть DMSO мы уже отогоняли - это не проблема. Просто любопытно, нельзя ли порошком засыпать Завтра попробуем на порции...

[Forn]

все легко, но необходимо задействовать прекурсор(антраниловая к-та) при синтезе IBX, зато можно легко регенерировать и ворк-ап - просто фильтрануть) Вы еще не перешли на IBX/DMP? тогда идем к вам

Здравствуйте. Вместо IBX можно пользовать DMP (Dess-Martin-Oxidation) http://www.organische-chemie.ch/OC/Name ... Martin.htm
А для окисления можно ещё использовать N-хлорсукцинимид и диметилсульфид (Corey-Kim-Oxidation) http://www.organische-chemie.ch/OC/Namen/Corey-Kim.htm, но ароматы будут ...

С уважением Forn!

[ORAGON]

Добрый вечер коллеги.

Со Сверном приходилось работать неоднократно DMSO-oxalyl chloride- Et3N одно из лучших альтернатив (есть ещё с acetic anhydride или с trifluoroacetic anhydride вместо СO2Cl2) но с последними есть проблема:
1. Перегруппировка Пуммерера http://en.wikipedia.org/wiki/Pummerer_rearrangement
2. Стабильность интермедиатов выше -40 С низкая и на спектре помимо продукта ещё лес каких-то побочных продуктов.

вот к примеру одна из метод (у меня студенты ставили через день и всегда выходы были больше 90%)
An argonated 100 ml Schlenk flask was charged with oxalyl chloride (1.869 g; 14.7 mmol), CH2Cl2 (15 ml),
and cooled to -80 °C. Then a solution of DMSO (2.450 g; 31.4 mmol) in CH2Cl2 (15 ml) was added dropwise
in 10 min, while temperature slowly risen to -72 °C. After 15 min, while temperature slowly risen to -65 °C a
solution of 2-iodo-5-(N,N-dimethylamino)benzyl alcohol (6; 3.327 g; 12.0 mmol) in CH2Cl2 (15 ml) was
added dropwise in 10 min. In next 15 min the flask was shaken few times to improve stirring, then NEt3 (7.5
ml) was added, and after 15 min cooling bath was removed, and the mixture was stirred at rt for 30 min.
Then water (50 ml), CH2Cl2 (100 ml) were added, and the phases were separated. Organic phase was washed
with water (5 × 100 ml), brine (100 ml), and dried with MgSO4. The mixture was filtered, evaporated, and
residue was placed on a top of chromatographic column (silica gel; cyclohexane : ethyl acetate 3 : 1), eluted,
and evaporated to obtain 2-iodo-5-(N,N-dimethylamino)benzaldehyde (7; 3.247 g; 11.80 mmol; 98%) as
yellow crystals.
P.S. метилен можно брать и обычный не перегнанный (у нас HPLC от алдриха)
А так PCC куда удобнее (в плане выделения просто фильтруем через целит и упариваем иногда даже не нужно хроматографии) ну и куда приятнее нет вони от сульфида (человеческие гланды способны учуять малейшие концентрации этого зловония в воздухе) поэтому Сверна не рекомендуют ставить больше чем на 2 г. Конечно образовавшийся диметилсульфид можно окислить по моему NaClO в любом случае почитайте тут http://toxnet.nlm.nih.gov/cgi-bin/sis/s ... @DOCNO+356
Удачи!

[himik]

Здравствуйте коллеги!

В 2003 году в Тетрагедроне (Tetrahedron 59 (2003) 8393–8398) появилась статейка про "odorless method for the Swern oxidations" в которой вместо ДМСО использовали додецилметилсулфоксид.
Как вы считаете можно ли сделать "обратный финт" - заменив додецилметилсулфоксид на ДМСО???
Уж больно методики мне приглянулись - то что надо для моей задачи!

P.S.: Ведь непринципиально какой сульфоксид вводить в реакцию???

[SkydiVAR]

Как вы считаете можно ли сделать "обратный финт" - заменив додецилметилсулфоксид на ДМСО???

P.S.: Ведь не принципиально какой сульфоксид вводить в реакцию???

Полагаю, что непринципиально. Сверн - он и с ДМСО и с додецилметилсулфоксидом сверн... Могут быть заморочки с обработкой реакционной смеси, правда.

[ORAGON]

Здравствуйте коллеги!

В 2003 году в Тетрагедроне (Tetrahedron 59 (2003) 8393–8398) появилась статейка про "odorless method for the Swern oxidations" в которой вместо ДМСО использовали додецилметилсулфоксид.
Как вы считаете можно ли сделать "обратный финт" - заменив додецилметилсулфоксид на ДМСО???
Уж больно методики мне приглянулись - то что надо для моей задачи!

P.S.: Ведь непринципиально какой сульфоксид вводить в реакцию???

Как раз таки в этом случае коллега himik замена додецилметилсулфоксида на ДМСО приведёт Вас снова к зловониям которые обычно присутствуют в Сверне (диметилсульфид). Тут фишка в том (и авторы это подчёркивают) что разница в темп. кипения а соответственно летучести побочных продуктов MeSMe 38 C в то время как для додецилметилсулфоксида 114-120 С при 0.06 мм Hg

[himik]

Как раз таки в этом случае коллега himik замена додецилметилсулфоксида на ДМСО приведёт Вас снова к зловониям которые обычно присутствуют в Сверне (диметилсульфид). Тут фишка в том (и авторы это подчёркивают) что разница в темп. кипения а соответственно летучести побочных продуктов MeSMe 38 C в то время как для додецилметилсулфоксида 114-120 С при 0.06 мм Hg

Уважаемый ORAGON!
Со зловониями как нибудь справимся (тяга, противогаз, выдержка и мужественность)
Для меня главное чтобы окисление пошло...