Литийорганика в МТБЭ

[Alex-san]

Доброго времени суток. Возник вопрос: кто-нибудь делал литийорганику (фениллитий, к примеру) в МТБЭ, дипропиловом эфире или других, не стандартных, средах? Как инициирование и выход? Заранее благодарен.

[ Post made via iPad ]

[Phobos]

В МТБЕ нет хеляции с кислородом, поэтому его не используют. А ди-н-пропиловый эфир ничем от этилового вроде не должен отличаться.

[Alex-san]

С н-пропиловым все ясно, а вот как с диизопропиловым? Или такими гигантами. как н-пентиловый и прочие?

[ Post made via iPad ]

[Любитель_Манниха]

С диизопропиловым ясно то, что это рекордсмен по образованию перекисей с последующим

[Alex-san]

Это ясно. Интересует именно поведение литийорганики.

[ Post made via iPad ]

[Alex-san]

Поднимаю. Тема все еще жаждет обсуждений.

[ Post made via iPad ]

[Masterboy]

Добрый вечер, коллеги!
С метил-трет-бутиловым эфиром - опыт отрицательный (равно как и с диоксаном), а вот с диизоамиловым и дибутиловым - напротив. Вопрос только в том, что их потом сложно удалять при выделении продуктов реакции в силу высокой температуры кипения. С диизопропиловым - не пробовал, но собираюсь.

[chemister]

В книжке "Методы элементоорганической химии: Литий, натрий, калий, рубидий, цезий". - Кн. 2. - М.: Наука, 1971 пишут, что дипропиловый эфир гораздо медленнее реагирует с литийорганикой, чем диэтиловый.

[Phobos]

В каком смысле - медленнее реагирует? Сольватация литийорганики в нем идет плохо или же он не валится от побочных реакций как ТГФ?

[Cherep]

анизол можно
2-метил-ТГФ
и ещё какой-то "зелёный"
А впрочем как-то обсуждали

[chemister]

В каком смысле - медленнее реагирует? Сольватация литийорганики в нем идет плохо или же он не валится от побочных реакций как ТГФ?

Он не валится от реакции с эфиром. Стр. 724-725. Дибутиловый эфир еще более устойчив к расщеплению: трет-бутиллитий в диэтиловом эфире разлагается за 30 мин, в дибутиловом - за 36 часов.

[Phobos]

Я так понимаю, что вопрос устойчивости при хранении для ТС вторичный, главное, удастся ли завести реакцию в одном из подобных "нехарактерных" растворителей.
Новый "зеленый" р-ритель, упоминавшийся Черепом - это, скорее всего, CpME, циклопентил метиловый эфир. Корпорация Zeon у себя на сайте выложила примеры реакций, которые в нем проводились, с хорошими выходами. Гриньяр точно там был, про литий органику не помню.

[taxol]

В диэтиловом варил разную литийорганику ArLi. В нем же проводил металлирование (мезитилен, 4-броманизол, диметиловый эфир резорцина и т.п.). Добавление 1,2-диметоксиэтана несколько увеличивает выход. В виде эфиратов литийорганика постабильнее будет. Иногда эфираты выпадали на следующий день после синтеза в виде длинных игл. С эфиром работать - милое дело, после синтеза его довольно просто отогнать.
Алкиллитиевые соединения реагируют с Et2O а также с DME и THF, их обычно в среде алканов получают.