Идентификация сложного эфира с помощью гидроксамовой пробы

[Gx'sLove]

Коллеги уважаемые и добрые,

Испытываемое вещество имеет 1 сложно-эфирную группу пропионовой кислоты (у вторичного гидроксила), 1 цикл тетрагидрофуран, и циклы углеродные. Оно растворимо в хлороформе, метилене хлористом, нагретом изопропаноле. При комнатной температуре: мало растворимо в ацетоне и изопропаноле, очень мало - в спирте (95% этаноле). Практически не растворимо в воде.

Делал гидроксамовую пробу по следующей методике: 0,03-0,05 г испытываемого вещества растворял в изопропаноле (~5-10 мл, с нагревом), добавлял 1мл раствора HO-NH2.HCl (0,5М в этиловом спирте 95%), и сразу NaOH (6M в воде), получал суспензию с рН ~11-12. Помутнение наблюдалось при добавлении натрия гидроксида. Потом, смесь кипятил в течение 5-10 мин. Охлаждал ее, добавлял раствор HCl (1М, водный), получал суспензию с рН < 1. Добавлял 0,5 мл раствора FeCl3 (10%, водный). По идее, должно видно красно-коричневое окрашивание гидроксамата железы (III), а у меня не было такого счастья . Появлявшийся осадок еще не проверял.

Помогите, пожалуйста разъяснить данную ситуацию. Успехи пробы сильно ли зависят от условий проведения: рН, температуры, концентрации и растворимости испытываемого (чувствительности), времени?

[maks]

Испытываемое вещество имеет 1 сложно-эфирную группу пропионовой кислоты (у вторичного гидроксила)

вот с этим как бы понять нужно, это что 2-гидроксипропионовая к-та ? и эфир по гидроксилу ,а кислотная группа свободна ?

[Nickolas]

Успехи пробы сильно ли зависят от условий проведения: рН, температуры, концентрации и растворимости испытываемого (чувствительности), времени?

Сильно зависит от строения эфира. В вашем случае, скорее всего, проблема во вторичном спирте (стерика).

Еще вы могли добавить слишком много гидроксида натрия. Его нужно добавлять эквимолярно гидрохлориду гидроксиламина, иначе рискуете гидролизнуть эфир. В этом случае будет у вас неактивный карбоксилат-анион.

Потренеруйтесь сперва на кошках этилацетате.

[Vittorio]

Джентльмены, а можно дурацкий вопрос- зачем нужна сейчас эта гидроксамовая проба? Ну ладно раньше были качественные аналитические реакции - ДНФГ-семикарбазоны-пикраты, т.пл. меряли. Какую такую информацию можно извлечь из гидроксамовой пробы, которую не даст LC/MS вкупе с ЯМР?

[mercaptan]

Какую такую информацию можно извлечь из гидроксамовой пробы, которую не даст LC/MS вкупе с ЯМР?

Или хотя бы ИК снять для начала в одном из растворяющих сольвентов... Карбонильная группа хорошо видна при ~1680-1740 см^-1

[Gx'sLove]

Спасибо коллеги!

вот с этим как бы понять нужно, это что 2-гидроксипропионовая к-та ? и эфир по гидроксилу ,а кислотная группа свободна ?

Сложноэфирная группа данного вещества получена из пропионовой кислоты и вторичного гидроксила

Джентльмены, а можно дурацкий вопрос- зачем нужна сейчас эта гидроксамовая проба? ....Какую такую информацию можно извлечь из гидроксамовой пробы, которую не даст LC/MS вкупе с ЯМР?

и

Или хотя бы ИК снять для начала в одном из растворяющих сольвентов... Карбонильная группа хорошо видна при ~1680-1740 см^-1

Полностью согласен Данное вещество уже идентифицировано с помощью спектральных методов. Гидроксамовая проба просто для интереса, и как украшение к прошедшим химическим методам анализа, ведь химией занимаемся

Сильно зависит от строения эфира. В вашем случае, скорее всего, проблема во вторичном спирте (стерика).

Еще вы могли добавить слишком много гидроксида натрия. Его нужно добавлять эквимолярно гидрохлориду гидроксиламина, иначе рискуете гидролизнуть эфир. В этом случае будет у вас неактивный карбоксилат-анион.

Потренеруйтесь сперва на кошках этилацетате.

Понятно! Испытал на этилацетат, реактивы работают, эффект наблюдался