Фторарилы через соли диазония

[Vsevolod]

У кого есть опыт? Какие количества безопасны для работы? Пугает все же разложение в кипящем ксилоле.

[gugu]

Крайне неприятная реакция. Сами по себе борфториды диазония не взравоопасны, но их термическое разложение сопровождается бурным и трудно контролируемым выделением BF3 и азота. Делал так несколько раз разложение одного нитрофенилдиазония в количествах 100гр при разбавлении песком. Разбавление помогало мало. Где-то при 120С начиналась спонтанная реакция и поток газов выносил продукты сквозь любые холодильники. Удавалось кое-как собирать продукт как желто-коричневое масло в смеси с соответствующим фенолом, от которого отмывался щелочью. Это странно, так как диазоний до того сушился в вакууме до консистенции пыли. Было много и соответствующего бензола (дезаминирование), который удалить перегонкой не вышло. В итоге получалось где-то 20% выхода продукта с чистотой прим. 60%. Потом фильтрование тонкой суспензии соли после диазотирования и осаждения HBF4 - удовольствие ниже среднего. Тянется долго и смесь очень быстро разъедает посуду и особенно шотты. Пробовал еще с гексафторфосфатами - картина примерно та же. Вообще, лучше не связываться, если есть другие альтернативы.

[maks]

интересный метод, в смысле песок внутрь ,без растворителя ?

[Vsevolod]

А вариант в ксилоле? Тот же геморой?

[gugu]

интересный метод, в смысле песок внутрь ,без растворителя ?

Да, так еще сам Шиман делал. Замешивается где-то 1:1 по объему. Метод собственно предназначен для низкокипящих фторидов, когда отделение от растворителя (ксилол, дихлорбензол) затруднительно или вообще невозможно. Колбу потом, правда, легче выбросить, чем отмыть.

А вариант в ксилоле? Тот же геморой?

В растворителях не делал, сложно сказать. Геморрой с диазотированием все равно останется. Потом надо стоять как привязанный и закидывать диазоний порционно в кипящий растворитель, наверняка уворачиваться от брызг и т.д. Есть ощущение, что и побочных продуктов в растворителе будет больше.

[mercaptan]

Получали м-фтортолуол нагреванием сухого тетрафторбората м-толилдиазония. Для инициирования реакции разложения вначале слегка подогревали горелкой. Главное - не переусердствовать с нагревом
Реакция более гладко идет при нагревании в инертных растворителях (напр., ксилоле).

[gugu]

Порылся в записях. Вот эта реакция была из J. Med. Chem. 1997, 437. Там еще побочка была в виде циклизации в индазол.

[StYV]

Получали 2-нитро-4-фтортолуол из 2-нитро-4-аминотолуола. Диазо сушили на воздухе и затем разлагали нагреванием в октане. Максимальная загрузка 950 г диазо. Выход примерно 65%. Процедура неприятная.
Не так давно натыкался на статью где это делали в проточном микрореакторе.
С уважением StYV.

[Vsevolod]

Процедура неприятная.

Можно грязные подробности?

Мне 950 гр и не нужно. Если можно нормально обработать грамм 50-100 то и счастье.

[Vsevolod]

то gugu Большое спасибо за методу

[Phobos]

А можно делать это реакцию старинным способом - получить соль анилина с HF, потом диазоний с нитритом натрия и реакцию с фторид ионом, типа как иодиды получают?

[SkydiVAR]

Еще вот бывают такие спецворонки для добавления твердых реагентов, со шнеком. И от брызг уворачиваться не надо...

[Vsevolod]

Воронка конечно интересная - будем ждать китайского творчества. .

[Phobos]

Эта воронка замечательно забивается, клинит и трескается.
Возьмите переходник cone-cone с углом около 90. Одним концом в угловой шлиф трехгорлой колбы, другой в колбу с Вашим порошком. Закрепить кламрами. Получается колба с порошком как бы на кривой оси. В нижнем положении она под уклоном градусов 15 от горизонтали, так, что ничего не сыпется. Если осторожно повернуть, то как раз можно осторожно досыпать порошок в реакционную смесь.

[SkydiVAR]

Не, оно понятно, что сдуру-то можно и х...вост сломать! Однако порошки без комков подаются нормально такой воронкой.
А в бюджетном варианте - согласен, кривой переходник "керн-керн" вполне справится с задачей.

[Vsevolod]

Уважаемый автор купил воронку за 300 евробаксов? Рад за ваш бюджет.

[Helлен]

Тоже часто работаю с такой воронкой со шнеком, удобно, но не все порошки можно ей присыпать.

[SkydiVAR]

Уважаемый автор купил воронку за 300 евробаксов? Рад за ваш бюджет.

Я рад, что Вы рады. Но мы, вроде, здесь химию и технику обсуждаем? Нет?

[mercaptan]

Несколько лет назад уже на химпорте обсуждались подобные устройства для добавления порошков...
Запомнилось, что один из профоф сыпал в р/см NaH, используя special apparatus, которым служил.... обыкновенный презерватив (без смазки) , который, в отличие от шнековых устройств, не трескался и не забивался. Все гениальное - просто!

[Phobos]

Запомнилось, что один из профоф сыпал в р/см NaH, используя special apparatus, которым служил.... обыкновенный презерватив
Ну да, я рассказывал. Профессор Эли Левенталь, в лаборатории которого мне пришлось некоторое время поработать. Весьма экстравагантный профессор, надо сказать...
http://schulich.technion.ac.il/Eli_Loewenthal.htm
Кстати, он как раз и купил эту шнековую воронку и у него в руках она и треснула.