Полимер??

[Redwood]

Здравствуйте коллеги!

Помогите разобраться причиной полимеризации.

Снимал Boc конц. HCOOH при комнатной темп. 16 часов,

далее концентрировал при ком. темп и чистил на C18 H2O/AcN (0.1% HCOOH), лиофилизовал.

После попытался растворить для ПМР в CDCl3, ну очень плохо растворялось, но все же что-то да растворилось, немножко! ПМР вроде OK!.

После смыл с колбы органикой и обединил с ПМР образцом, упарил, но повторно растворить эту дрянь уже не удалось даже в ДМФ.


Заранее Спасибо!

[Serty]

Я вообще зарекся использовать HCOOH при работе с первичными аминами. И не только ее, но и формиат аммония. При упаривании, даже в мягких условиях образуются N-CHO производные, как с первичными, так и со вторичными аминами. Так что приглядитесь к спектрам повнимательнее - его сигнал легко можно спутать с ожидаемым формиатом. В вашем случае его не разрушить, только HPLC и поможет.
Что же касается чудес с растворимостью, то не исключено присоединение амина к реакционоспособному малеинимиду. Впрочем я с ними работал мало и их повадки знаю плохо. Линкер такого типа наверняка уже делали, что по этому поводу пишут надо бцдет глянуть.

[deren]

Помимо всего полимеризация моголо пройти и за счёт присоединения дебокированного амина к двойной связи малеимида, я бы предложил эту "дрянь" покрутить с раствором солянки и получить солянокислую соль искомого продукта...

[Serty]

Во всех аналогах, которые я увидел в реаксис использовали TFA/DCM. В ряде случаев потом переводили в HCl.
Может после снятия стоит не упаривать, а высадить эфиром. Если удасться конечно.

[Redwood]

Спасибо большое откликнувшимся!

Попробую снимать TFA и отпишусь после. Сейчас трудно сказать когда "пришла" полимеризация ,

но я почти уверен, что полимеризация началась при попытке растворить
вещество в хлороформе. Вроде как в этих условиях аминогруппа должна быть инертна.

Вот я и думаю, может какая примесь или микропримесь CDCl3 вызвала её. Что думаете, господа?

А чего боятся эти малеинимиды? Знаю что могут полугидролизоваться при pH>7.5

С тиолами реагируют тож известно, Что еще подскажите??

[Любитель_Манниха]

В хлороформе солянка может быть, а если долго стоит, да ещё на свету - фосгенчик.
Бывает, что там этого добра столько, что на бутылке, стоящей рядом с аммиаком, шуба нарастает, как на конц. HCl