получение 4 - <3,5-дифенил-пиразол-1-ил>

[Catdog09]

Доброго времени суток.. требуется помощь в подборе лучшей методики синтеза 4 - <3,5-дифенил-пиразол-1-ил>..на данный момент найдена статья у издательства Wiley

Код: Выделить всё

http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/hlca.19790620613/abstract;jsessionid=294E77A8CA0212C09915F807419BE7F0.d04t01

, но ввиду того что нет доступа(он платный) рассмотрены другие варианты
получение фенилгидразина, потом в соответствии с патентом СССР

Код: Выделить всё

 http://www.findpatent.ru/patent/23/239344.html

, затем диоксидом марганца окислит пиразолин в пиразол.
вот такие мысли. буду благодарен любой помощи

mol файл молекулы

O=Cc4ccc(n2nc(c1ccccc1)cc2c3ccccc3)cc4 JME 2006.05 Thu Apr 04 14:48:58 MSK 2013 25 28 0 0 0 0 0 0 0 0999 V2000 6.3395 11.9986 0.0000 O 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 5.1271 11.2986 0.0000 C 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 8.2958 0.1463 0.0000 C 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0.0000 6.1736 0.0000 C 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 6.9034 0.0000 0.0000 C 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 8.8652 1.4253 0.0000 C 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1.0404 7.1103 0.0000 C 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0.2911 4.8042 0.0000 C 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 6.0805 1.1326 0.0000 C 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 8.0423 2.5579 0.0000 C 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2.3719 6.6777 0.0000 C 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1.6226 4.3715 0.0000 C 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 6.3395 9.1986 0.0000 C 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 3.9146 9.1986 0.0000 C 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 6.3395 7.7986 0.0000 C 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 3.9146 7.7986 0.0000 C 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 4.4271 3.5442 0.0000 C 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 6.2597 4.8757 0.0000 N 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 5.1271 9.8986 0.0000 C 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 6.6500 2.4116 0.0000 C 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2.6630 5.3083 0.0000 C 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 5.1271 7.0986 0.0000 C 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 5.8271 3.5442 0.0000 C 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 3.9944 4.8757 0.0000 C 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 5.1271 5.6986 0.0000 N 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 2 2 0 0 0 0 2 19 1 0 0 0 0 3 5 2 0 0 0 0 3 6 1 0 0 0 0 4 7 2 0 0 0 0 4 8 1 0 0 0 0 5 9 1 0 0 0 0 6 10 2 0 0 0 0 7 11 1 0 0 0 0 8 12 2 0 0 0 0 9 20 2 0 0 0 0 10 20 1 0 0 0 0 11 21 2 0 0 0 0 12 21 1 0 0 0 0 13 15 1 0 0 0 0 13 19 2 0 0 0 0 14 16 2 0 0 0 0 14 19 1 0 0 0 0 15 22 2 0 0 0 0 16 22 1 0 0 0 0 17 23 1 0 0 0 0 17 24 2 0 0 0 0 18 23 2 0 0 0 0 18 25 1 0 0 0 0 20 23 1 0 0 0 0 21 24 1 0 0 0 0 22 25 1 0 0 0 0 24 25 1 0 0 0 0 M END

[Гесс]

Для запросов статей существует специальный раздел форума. viewforum.php?f=43.
Там же есть возможность скачать необходимое самостоятельно.

19790620613_ftp.pdf

[Catdog09]

Благодарю за быстрый ответ.. и все же я прошу помочь обсуждением, подсказками, указаниями что прочесть, или, если нетрудно, готовой методикой

[anatoliy]

Непонятно, чего Вы хотите.
Для начала, сделайте запрос по базам данных. Ссылку Вам дали.
Способов для данного соединения много. Критерий "какой лучше" непонятен.
Нужно пробовать.

[S324]

навскидку, я бы так делал

исходные
http://www.combi-blocks.com/cgi-bin/find.cgi?OR-0718
http://www.apolloscientific.co.uk/displ ... p?id=27591

востановление нитрильной группы в альдегид мне больше всего нравится в муравьинке со сплавом Ренея,
пиразол должен выдержать, а если не выдержит, то ДИБАЛом его.

[ChemNavigator]

По-видимому, ТС собирался использовать чуть более дешёвый бензальацетофенон вместо дибензоилметана (см. фразу об окислении MnO2). Интересно, а сможет ли никель Ренея сработать одновременно как реагент для дегидрирования пиразолина в пиразол?

[S324]

в методиках сплав Ni/Al = 50/50, а не скелетный никель Ренея

[Гесс]

Конкретно это соединение скайф знает 3 раза, выданная статья, имеющийся у ТС патент и переводная статья гетероциклистов в которой я не заметил синтеза. Статью мог и не сохранить, у меня сегодня дважда подряд БСОД вылазил и после него мне было не до того.

[Vittorio]

ЕМНИП синтез такого (или похожего) альдегида описан в книге Красовицкого "Органические люминофоры". Делали из фенилгидразина и халкона, потом, кажется, окисляли, и Вильсмайером селективно формилировали.. Детали не помню, книги под рукой нет - но гугл должен найти.

[chemist]

ЕМНИП синтез такого (или похожего) альдегида описан в книге Красовицкого "Органические люминофоры". Делали из фенилгидразина и халкона, потом, кажется, окисляли, и Вильсмайером селективно формилировали.. Детали не помню, книги под рукой нет - но гугл должен найти.

Б. М. Красавицкий, Л. М. Афанасиади. Препаративная химия органических люминофоров. Харьков: "Фолио", 1997, стр. 124.
Сначала в трифенилпиразолин вводят альдегидную группу (DMFA+POCl3, выход 85%), а потом его ароматизируют до пиразола (Na2Cr2O7, выход 57%), а не наоборот, чтобы не проформилировался пиразольный цикл.

[Vittorio]

вообще, странно это- ароматизовать альдегиды, да еще и бихроматом..

[chemist]

вообще, странно это- ароматизовать альдегиды, да еще и бихроматом..

Иначе никак . Правда, выходы на самом деле пониже и продукт погрязнее, чем описано, к тому же нагревать раствор бисульфита не есть правильно - разлагается
В общем, много танцев с бубном , нужно хорошо приловчиться

[Catdog09]

ЕМНИП синтез такого (или похожего) альдегида описан в книге Красовицкого "Органические люминофоры". Делали из фенилгидразина и халкона, потом, кажется, окисляли, и Вильсмайером селективно формилировали.. Детали не помню, книги под рукой нет - но гугл должен найти.

Б. М. Красавицкий, Л. М. Афанасиади. Препаративная химия органических люминофоров. Харьков: "Фолио", 1997, стр. 124.
Сначала в трифенилпиразолин вводят альдегидную группу (DMFA+POCl3, выход 85%), а потом его ароматизируют до пиразола (Na2Cr2O7, выход 57%), а не наоборот, чтобы не проформилировался пиразольный цикл.

Змей Горыныч, Благодарю Вас... Книга замечательная...и в ней то что нужно не только мне, но и нашлась помощь товарищу... удивительно, что она раньше мне не попалась