Получение тетрапропилата титана Ti (Oi-Pr)4

[Chems]

Здравствуйте, уважаемые форумчане! Стоит задача получить тетрапропилат титана из тетрахлорида титана, если кто сталкивался или получал, скиньте методику пожалуйста. Заранее огромное спасибо!

[Iskander]

Сам не делал, но методику помню.

TiCl4 растворяется в бензоле или толуоле, туда же приливается ИПС с небольшим избытком (Думаю, процентов 8-10 хватит). Понятное дело, всё абсолютное. Далее в раствор при охлаждении дуется сухой аммиак до прекращения выпадения осадка (хлорида аммония). Осадок фильтруют и промывают бензолом, фильтрат упаривают и перегоняют в вакууме. ТИПТ гонится, если не путаю, на водоструйнике.
Все шлифы промотайте ФУМ-ом. Посуда потом отмывается солянкой.

[Phobos]

Я бы водоструйник даже рядом в тяге не включал. Вещество панически боится воды. Я его свежекупленный перегонял для Шарплесса - внизу осталось процентов 10 полимеров. Причем для Шарплеса они сильно мешают. Все безводное, после сборки пустую систему подключить к вакууму, погреть бунзеном (особенно приемную колбу), несколько раз прокачать азотом, дать остыть, через каньолу передавить в исходную колбу изопропоксид. После перегонки тоже сломать вакуум азотом. Колбу под септум, вещество набирать только шприцом, шприц сразу после употребления можно абсолютным изопропанолом промывать.

[Iskander]

Ну, по Штоберу его гидролизуют водно-спиртовой смесью весьма долго.
Так что я бы не сказал, что оно настолько реактивно. Тетрабутоксититан, во всяком случае, в водой реагирует совсем не бурно. (как-то грохнул бутылку в лужу)

Если реакция столь чувствительна к полимерам - это другое дело.

[Phobos]

Ну, видимо, одно дело полностью развалить перед выбросом в мусорку, другое - получить небольшую примесь продуктов гидролиза, которой вполне хватит, чтоб загубить реакцию.

[Chems]

Ок, спасибо огромное, будем абсолютировать и ставить!

[ Post made via iPhone ]

[Cherep]

чё, проблема штоле водоструйник от прибора изолировать ёмкостью с осушителем
всё в книгах 40 лет назад описано
<Vania Ivanov on>
а всё говновары воют, что у них выход низкий, потомучто "методика не отработана"
<Vania Ivanov off>

[Phobos]

Водоструй это вообще анахронизм, типа корковых пробок, кипелок из глины или паровой бани.
Еще в книжках 40-летней давности чудные советы бывают, типа того, чтоб реакцию в бензоле поставить. И на водоструе его отогнать, да. Чтоб потом соседи из канализации бензолом подышали.

[Cherep]

В разных странах разные экологические стандарты.
"Чтоб потом соседи из канализации бензолом подышали." -- сказки венского леса, либо нет гидрозатворов.

[Phobos]

Наверное, главная разница по временам, а не по странам. Наши профессора любят рассказывать, как бензолом раньше руки мыли.

[Cherep]

В сухом остатке, перегонять сабж нужно без доступа влаги.
Среди прочих мер рекомендуется поместить банку с осушителем, ловушку с жидким азотом, и т. п. между источником вакуума и прибором для перегонки.

[SIG]

Не, по странам. У нас мембранный насос стоит около 2 KEвро. А водорструй - положим, 10 евро. И заставит руководство купить мембранники практически невозможно. Даже учитывая, что за воду теперь вроде как надо платить. Можно поставить между водоструем колонку и клапан, и все будет хорошо. И главное - мембранный насос не очень хорош, если надо откачивать что-нибудь типа тионилхлорида. Я обычно тогда включаю последовательно мембранный насос и водоструйный. И соседи дышат SO2 А что, они биологи, пускай привыкают

[Виктория Сергеевна]

Доброго времени суток коллеги. По поводу синтеза изопропоксида (IV) титана можете поглядеть книгу Alkoxo and Aryloxo Derivatives of
Metals. Elsevier, 2001

[Chems]

Оо, книжка это здорово! Спасибо!

[ Post made via iPhone ]

[Виктория Сергеевна]

Конкретные методики должны быть в диссертации: "Алкоксиды титана - реагенты и катализаторы органического синтеза". Ятлук, Юрий Григорьевич. 2006 года. Но она, пока, в платном доступе. И как грамотно отметил коллега Phobos, соединение действительно весьма чувствительно даже к следам воды адсорбированной стеклом, поэтому, если работа точная и ответственная- не забудьте прогреть систему непосредственно перед работой горячим воздухом (мы используем строительный фен), предварительно вакуумировав масляным насосом. Аргон, если будете использовать, лучше пустить через цеолитный фильтр. Удачи в работе .

[Chems]

Ух ты как все строго), будем стараться, хорошо что спросил все тонкости сразу узнал;)

[ Post made via iPhone ]

[Cherep]

Зачем в чьём-то дисере неизвестного качества искать то, что описано чёрти-когда?!

[SIG]

И главное - этот самый изопропилат продется в бутылках по 250 и 500 мл , например Acros, и стоит не фантастически дорого. Думаю, что получить самостоятельно 500 г приличного препарата из хлорида со всеми этими шаманствами будет стоить дороже. А греть и сушить аппаратуру при работе с чувствительными веществами - это азбучные вещи, для тех, кто с ними работает.

[Phobos]

Благодаря товарищу Шарплессу, это соединение действительно стало популярным. Но и продажный надо обычно перегонять. Впрочем, ТС не говорил для каких целей оно ему надо.

[SIG]

Офф-топ, конечно, но я как-то делал триэтилфосфит из PCl3 и спирта, поскольку этот реактив у нас в списках. Получил в итоге 30 мл, извел грамм 200 диметиланилина и получил целый большой фильтр гидрохлорида амина. А стоит он копейки. По-поводу перегонки продажных реактивов - не всегда это полезно. Мы использовали для одной реакции диметиловый эфир диэтиленгликоля - оказалось, что после перегонки в нем кислорода и воды больше, чем, если просто брать из бутылки. Несмотря на то, что гоняли вроде как под азотом и с защитой от влаги. Разумеется, это не всегда так, но просто иногда невредно перед тем как начинать чистить реактивы, попробовать их без очистки.