Азотная кислота: 70%->100%->113%

[BarsMonster]

Итак, имеется 70% азотная кислота, 98% серная, и нитрат свинца.
Задача - получить красную дымящую азотную кислоту (с растворенным NO₂).

2 пути:
1) Смешивать серную и азотную кислоту, отгонять 98% азотную кислоту. Затем растворять там 13% NO₂.
2) Получать нужное количество NO₂, и затем растворять его в 70% азотной кислоте продувая воздух.

Отсюда вопросы:
1) Какой из способов проще в осуществлении? По второму пути - основная проблема - азотистая кислота, не уверен что точно знаю что с ней делать.
2) Термическое разложение нитрата свинца - пишут "проводить с осторожностью" - чего опасаться (кроме токсичности как самого нитрата свинца, так и NO₂)? Какая требуется температура?
3) Собирать NO₂ в жидком виде (тогда видно сколько его), или сразу растворять в кислоте?
4) Растворение NO₂ в разбавленной и концентрированной азотной кислоте - реакция экзотермическая?

[S324]

идите 1 путём))
я не знаю зачем вам в азотной NO2, но если он всё таки там очень нужен, то осторожная добавка пары
капель этанола к концентрированой азотной кислоте дает очень много нитрозных газов ))

[BarsMonster]

идите 1 путём))
я не знаю зачем вам в азотной NO2, но если он всё таки там очень нужен, то осторожная добавка пары
капель этанола к концентрированой азотной кислоте дает очень много нитрозных газов ))

Для повышения активности травления пластика(который только самые злые кислоты берут), с учетом того, что во время травления кислота будет набирать воду из материала.
Добавление этанола - снизит концентрацию.

[S324]

в лаборатории самую злую смолу так и удаляют ))
смешивают серную 95, треть азотки 75 и немножко спирта, смесь сильно разогревается и выделившийся NO2
сжирает всю органику.
так и вам может, предварительно нагреть ~ до 100С смесь серной и азотки, нанести на пластик и из шприца добавить каплю спирта

[iskariot]

В большинстве своем перегонка азотки над серкой и дает красную азотную кислоту с высоким содержанием NO2. Поэтому, полученную таким образов кислоту, если не нужны оксиды, рекомендуют отдувать азотом. Поэтому гоните над серкой и будет Вам счастье!

Только делать это стоит осторожно, лучше на магните с якорем. Был свидетелем, когда смесюга бурно вскипала с хорошим фонтаном азотки с оксидами.

[BarsMonster]

В большинстве своем перегонка азотки над серкой и дает красную азотную кислоту с высоким содержанием NO2. Поэтому, полученную таким образов кислоту, если не нужны оксиды, рекомендуют отдувать азотом. Поэтому гоните над серкой и будет Вам счастье!

Только делать это стоит осторожно, лучше на магните с якорем. Был свидетелем, когда смесюга бурно вскипала с хорошим фонтаном азотки с оксидами.

Не вполне понимаю физику процесса - допустим беру 1 часть серной, 1 часть азотной.
Когда отгонится большая часть азотки - концентрация серной кислоты будет уже под 75%, неужели все равно будет чистая азотка отгоняться в таких условиях?

[iskariot]

Там не 1 : 1, насколько я помню, а 1:3 азотка : серка. Просто конц. серка используется как водоотнимающий агент, поэтому отгоняется исключительно безводная азотка.
Источник не помню, процедура описана то ли в Карякине, то ли в Органикуме... Уж простите, запамятовал, давно это было А под руками их нет

[antabu]

В справочнике азотчика систему HNO3-N2O4 называют нитроолеумом.

[BarsMonster]

Я конечно успел начать гнать NO₂ из нитрата свинца до ваших ответов, возник вопрос:

Почему при выключении нагревателя - в первых витках холодильника собирается зеленая жидкость?


Была бы синяя - было бы еще понятно...

[Гесс]

Это цвет предгона дымящей азотки, вероятно результат ее контакта с воздухом. А разве мона тут спиральный холодильник пользоватъ???

[BarsMonster]

А разве мона тут спиральный холодильник пользоватъ???

Почему нет? Конечно нужно следить за скоростью реакции, чтобы все "пролезало". Попутно образующийся кислород пропихивает конденсат вниз.

Изначально пробовал с прямым холодильником - но он не успевал все охлаждать (нужно с ~300 до <20, при температуре воды 0), много газа улетало.

[iskariot]

Стоп! У Вас в колбе 300 или на шарике термометра? разница все же есть... Если 300 на шарике термометра, а на фотографии видно водяное охлаждение, то я удивляюсь, как холодильник еще не треснул

[BarsMonster]

Стоп! У Вас в колбе 300 или на шарике термометра? разница все же есть... Если 300 на шарике термометра, а на фотографии видно водяное охлаждение, то я удивляюсь, как холодильник еще не треснул

В колбе, температура реакции - 220-300С.
Но т.к. из колбы идет газ с небольшой теплоемкостью - особых температурных напряжений быть не должно.

[iskariot]

Ну ладно тогда Тем не менее, при нормальной длине холодильника азотка должна конденсироваться спокойно, по крайней мере при перегонке с сернягой так и было. Потерь особых не увидел. Помните о ТБ, так как все эти процессы далеко не безопасны

[BarsMonster]

Ну ладно тогда Тем не менее, при нормальной длине холодильника азотка должна конденсироваться спокойно, по крайней мере при перегонке с сернягой так и было. Потерь особых не увидел. Помните о ТБ, так как все эти процессы далеко не безопасны

Так это не азотка, а NO₂, кипит при 21C

[iskariot]

Тьфу, блин, пишу о Вашем, думаю о перегонке над сернягой

Тогда, думаю, даже вода плохо поможет. По крайней мере, в статьях пишут как минимум о охлаждаемой сухим льдом ловушке для конденсации.

[BarsMonster]

Это цвет предгона дымящей азотки, вероятно результат ее контакта с воздухом.

Все-же не думаю что это азотная/азотистая кислота. Система герметична в верхней части, а вода должна была улететь в первых "фракциях" в начале процесса.

Из оксидов азота отдаленно подходит только N₂O₃, но неясно с чего бы ему там появляться...

[Tokashi]

Спиральный холодильник можно устанавливать только вертикально, чтобы конденсат мог стекать свободно вниз. Не допускается его установка под углом, так как при такой установке скапливается жидкость в спиральке и при взрывном кипении в колбе вышибает соединения или трескается стекло, кипелки помогают, но не спасают.

[BarsMonster]

Тогда, думаю, даже вода плохо поможет. По крайней мере, в статьях пишут как минимум о охлаждаемой сухим льдом ловушке для конденсации.

Ну не знаю, пока вроде все получается, жидкий NO₂ есть. На дне - слой какой-то не смешивающейся жидкости, странно.

[Engager]

Это цвет предгона дымящей азотки, вероятно результат ее контакта с воздухом.

Все-же не думаю что это азотная/азотистая кислота. Система герметична в верхней части, а вода должна была улететь в первых "фракциях" в начале процесса.

Из оксидов азота отдаленно подходит только N₂O₃, но неясно с чего бы ему там появляться...

А с чего вы взяли что при термолизе нитрата свинца исключительно NO2 получается? Там как везде получается его смесь с NO который и образует с NO2 ваш N2O3 при охлаждении. А вообще вы ерундой занимаетесь. Красная азотная кислота здорово получается действием конц. H2SO4 на KNO3, только надо взять не моль на моль как это обычно делают а взять по уравнению H2SO4 + 2KNO3 => K2SO4 + 2HNO3, вторая ступень требует более сильного нагрева и сопровождается хорошим разложением HNO3, и получается собственно так называемая "красная" азотная кислота.

В справочнике азотчика систему HNO3-N2O4 называют нитроолеумом.

А еще нитроолеумом называют вот это (раствор N2O5 в безводной HNO3):