Енамины и эфиры левулиновой кислоты

[galina-violina]

С наступившим, уважаемые коллеги!
Подскажите пожалуйста, возможно ли получение енамина левулиновой кислоты напрямую? Я полагаю, что вначале следует получить левулинат (сл. эфир) данной кислоты, а затем затем по стандартной методике с п-ТСК, амином и ловушкой Дина-Старка получить енамин. Может кто-то сталкивался с подобной задачей? Или встречал методики получения подобных енаминов.
Заранее благодарю!

[maks]

сложные эфиры когда то получали, это тривиально
похоже енамин Вы тоже получите по задуманной методике , а напрямую это без превращения в сложный эфир ?
так амин соль даст

[chemist]

Открытая карбоксильная группа не очень-то дружелюбна к енаминам/иминам. Надо посмотреть в Reaxys, есть ли вообще такие примеры.

[mercaptan]

Получал серию разнообоазных енаминов (большой частью активированных) - карбонильное соединение + ацетат аммония (можно использовать безводный если есть или лабораторный, обводненный - не принципиально или же прямо в раствор HOAc в бзл/PhMe аммиачку надуть ) + HOAc (можно и без нее) / бензол или толуол / кипячение с насадкой Д-С (1-1,5 ч и реакция как правило заканчивается). Воркап стандартный. Это найболее прогрессивный метод, чем на п-ТСК и т.д. и т.п.
Из левулината получится енамин неактивированный, такие системы менее стабильны, чем активированные. Лучше вначале все-таки прореаксисить этот енамин. Вообщем пробуйте - раскажите!

[Vittorio]

Реаксис говорит, что левулиновая кислота с аминами реагирует, и продукты конденсации сразу подвергают гидрированию, заворачивая их в пирролидоны. Там, видимо, смесь енаминов образуется, а м.б. и азометин. Сами по себе такие продукты не описаны- возможно, вариант неуловимого Джо

[mercaptan]

Там у них используются катализаторы гидрирования, поэтому и получаются пирролидоны, а с аммиаком неужто нечего

[maks]

может топикстартер имеет ввиду енамины Штарка , и их какое нибудь использование классическое
тогда не все так грустно ,как в подборке реаксиса
но, прикрыть кислоту и тогда надо

[mercaptan]

Да, если и получать енамин из левулината, то скорее всего будет такой:

Код: Выделить всё

COC(=O)C\C=C(\C)N

Третичные неакт. енамины более устойчивы, чем первичные (могут при вакуумной перегонке разлогаться - лучше перегонять при p~0,5-1 мм рт. ст.), как правило, третичные (напр. из диметиламина) более устойчивы, но все же хранить их лучше на холоду и то не более 1-2 месяца. Хроматографии эти соединения тоже боятся и едва ли выживут после колонки (особенно с SiO2).

[mercaptan]

может топикстартер имеет ввиду енамины Штарка , и их какое нибудь использование классическое
тогда не все так грустно ,как в подборке реаксиса
но, прикрыть кислоту и тогда надо

С пирролидином/пиперидином/морфолином должно быть все нормал!!

[maks]

но соль то все одно при голой кислоте светит
короче ждем разъяснений зачем и почто

[mercaptan]

есеСънно надо сначала левулинат сделать ...
енамин же (если повезет получить), если не является целевым, то лучше вообще запускать на некст стэп без дополнительной очистки!

[Serty]

..С пирролидином/пиперидином/морфолином должно быть все нормал!!

На кислоте ссылок нет, а на эфире единственная Может просто никому не нужно было, типа "неуловимый Джо"

[galina-violina]

Спасибо всем, что не остались равнодушны к научным сиротам)

Енамин эфира ЛК хочу вовлечь в реакцию С-ацилирования хлорангидридом карбоновой кислоты с целью получения дикарбонильных соединений. Предположительно в качестве амина буду использовать морфолин,пиперидин.

В качестве эфира вначале хотела использовать трет-бутиловый, но наткнувшись на статью:
http://www.uspkhim.ru/php/getFT.phtml?j ... ar_id=1999, где используется не этерификация, а ацетали, которых у меня никогда не было,
решила получить этиловый эфир по тривиальной методике (вот только почему без ловушки Д-С??) - см. практикум во вложении (с. 92). Как я полагаю, дальнейшее получение енамина можно проводить без особой очистки эфира?

[mercaptan]

...Енамин эфира ЛК хочу вовлечь в реакцию С-ацилирования хлорангидридом карбоновой кислоты с целью получения дикарбонильных соединений. Предположительно в качестве амина буду использовать морфолин,пиперидин.

Тогда лучше пирролидиновый, поскольку он самый активный будет. Активность енаминов в реакциях по бета-углеродному атому снижается в ряду пирролидиновый-пиперидиновый-морфолиновый.

[Vittorio]

зато морфолин- дешевле)

[Serty]

зато морфолин- дешевле)

а пиперидин хрен найдешь