Литийорганика

[4He]

Кто умеет её получать? В практикумах всюду написано не очень подробно.
Вот есть у меня эфир, бромбензол и кусочек лития. Литий заметно окислившийся, но на срезе металл есть. Как понять, что реакция запустилась и в чём может быть причина того, что она не начинается? Подогрев, видимо, не изменит ситуацию, раз ухитряются при -78 реакцию проводить.
С Гриньярами уже наловчился, а тут вроде бы проще должно быть...

[Phobos]

Если бромид ароматический, то легче подействовать на него продажным бутиллитием в ТГФе при минусах (от -20 до -78).

[maks]

ну что реакция запустилась понять легко , отбираете немного и аккуратно воды добавите,
и заколоть в ГХ , если помимо бромбензола уже виден бензол , то процесс запустился

[iskariot]

Есть подозрение, что реакция будет идти медленно и печально. Попробуйте добавить DBB или DMAN. Должно пойти существенно быстрее. Ну и от качества лития многое зависит - лучше мелкодисперсный порошок. Кусок будет реагировать крайне медленно...

Да, и кстати, эфир лучше не брать, ставить в гексане. Потом отогнать и растворить в эфире - все таки PhLi способен реагировать с эфиром....

[Serty]

Насколько помню слишком чистый литий тоже плох - нужна добавка натрия, или примесь

[iskariot]

И это верно!

[4He]

Да, и кстати, эфир лучше не брать, ставить в гексане. Потом отогнать и растворить в эфире - все таки PhLi способен реагировать с эфиром....

Вот это большой вопрос. Много где пишут, что именно для фениллития алифатика непригодна ибо не растворяется он в ней. Тем не менее, коммерчески доступно нечто под названием "Phenyllithium 1.6M in hexane". Подумалось даже, что в этот гексан эфира добавили и умалчивают

Ну и насчёт того, что реагирует - с ТГФом то точно, а с эфиром, насколько мне известно, крайне медленно.

[iskariot]

при 50 градусах время полупревращения 10 часов. А время синтеза м.б. больше

[tixmir]

Ну во-первых литий лучше расплавить под парафином(предварительно посушиь парафин натрием), добавить туда 2% натрия , добавить пару капель лавулиновой кислоты, что бы частицы лития не слипались и хорошенько встряхнуть, а затем перемешивать, пока парафин не затвердеет, если перемешивание было хорошим, то получится однородная суспензия лития в парафине, которую удобно взвешивать на воздухе. Далее суспензия помещается в колбу, отмывается от парафина гексаном под аргоном и в гексане( для трет-буля лучше в пентане) прикапывается бутилбромид. в конце раствор передавливается аргоном в другую колбу через шотт. Для ленивых литий можно просто расплющить молотком, при этом обильно смазывая его вазел маслом. Для фенилбромида литий готовится также. Но синтез можно вести и в эфире при его кипении. бутиллитий можно делать в эфире при минус 30 гц.

[tixmir]

Да, и помните литий плавится 180, парафин должен быть правильный. и эта стадия делается в стальном реакторе,ну по крайней мере у меня в лабе.

[Trajd]

Вариант, используемый нами: берем керосин (осветительный) и перегоняем (можно на вакууме( , собираем фракцию, кипящую выше 200 градусов при обычном давлении.
В этот керосин (атмофера аргона) закидываем нужное количество лития и греем до расплавления металла, включаем интенсивное перемешивание (механической мешалкой) - дробим литий в мелкую дробь. Не прекращая переиешивание охлаждаем до комнатной температуры. Переливаем суспензию в делительную воронку, сливаем керосин от плавающего сверху лития (атмосфера аргона), промываем растворителем, который будет использоваться в дальнейшем от керосина (или абсолютным эфиром), и переносим растворителем суспензию дроби лития в реакционную колбу. В результате имеем мелкораздробленный литий, очищенный от поверхностных загрязнений (гидроокиси, нитрида итд), активно вступающий в реакцию с RHal. Несмотря на внешнюю трудоемкость описанного процесса, затраты труда и неприятности при "нюхании" каких-то частичек лития или его производных при расплющивании молотком и резания ножницами на мелкие кусочки - просто не сопоставимы.

Далее варим литийорганику обычным способом (по методикам).

[Cherep]

Книжку может ещё кто посоветует топикстартетру для прочтения?
Была советская переводная.
Есть импортная M. Schlosser Organometallics in synthesis -- a manual

[4He]

Спасибо комрадам tixmir и Trajd !
Книжки-то есть, но в них обычно реакция сама запускается и хорошо проходит Странно, даже на всемогущем ютьюбе нет никаких видео по теме.

По количеству растворителя у кого какие предпочтения? Понятно, что в меньшем количестве проще запустить, но не будет ли проблем с тем, чтобы её удержать если что?

[ags72]

Как вариант.

[Cherep]

[SIG]

Фениллитий делать в эфире, сразу брать все количество растворителя. Мелкий литий не нужен, можно работать с проволокой или расплющенной пластинкой. резать и плющить на воздухе, завернув а полиэтиленовую пленку. Ни к коем случае не в тефлоновую - при ударе тефлон с литием взрывает. Да, будет лететь мерзкая пыль - работать под тягой или в респираторе. Потом быстро нарезать ножницами в сухой инертный растворитель, взвеситить и потом уже переносить в реакционную колбу. Инертную атмосферу создавать только аргоном, азот непригоден. Если будете плавить, то ни в коем случае не в керамике или стекле - может загореться. А вообще фениллитий в эфире получается,как из пушки, да и стоит ничего, по крайней мере несколько дней. Только не надо делать слишком крепким, порядка 0,8-1 М более, чем достаточно.