хлорангидриды аминокислот

[ether]

Здравствуйте! Нашла методику получения гидрохлорида хлорангидрида аминоуксусной кислоты с использованием PCl5 в хлороформе, к сожалению, в лаборатории теперь такого реактива нет.. подскажите пожалуйста, можно ли PCl5 заменить на SOCl2?

[Cherep]

Хлорангидриды Fmoc аминокислот таки с тионилом и синтезируют.
Короче, теоретически не должно мешать.

Только этот гидрохлорид хлорангидрида аминоуксусной гигроскопичный дюже.

[ether]

я так поняла - греть не стоит... но PCl5 более активен, чем тионил, а там и так 10 ч перемешивания при RT... попробовать просто побольше помешать?!

[SkydiVAR]

Попробуйте кипятить с обратным холодильником (не забыв добавить капельку ДМФА) в избытке тионила до окончания выделения газов. Избыток тионила отогнать при пониженном давлении.

[Serty]

Вряд ли вы получите чистый продукт - полно будет олигомеров, дикетопиперазина и т. п. Процесс простой, если бы это можно было использовать, то давно бы использовалось
Тем не менее, мне не попадалось использование этих интермедиатов. Может на заре химии их пробовали... и отказались.

[anatoliy]

Занимался я этой штучкой. Бросил. Не понравилось. С тионилом не получалось. Давно это было. Методика из Вейганда? Если Вы в Москве, на пробу пятихлористого могу дать. Даже, если не получится, будете иметь представление о процессе.

[Haifisch]

Пытался интереса ради делать подобное из аминобензойных кислот и тионила. Результат -
С ВОС или FMOC-замещенными получалось нормально. Без защиты аминогруппы хлорангидриды делать не рекомендую.

[SkydiVAR]

С другой стороны, гидрохлорид этилового эфира глицина получают насыщением спиртового раствора глицина хлороводородом. Коллега ether говорит как раз о глицине. Может, с глицином сработает? Рацемизоваться-то нечему...

[ether]

Занимался я этой штучкой. Бросил. Не понравилось. С тионилом не получалось. Давно это было. Методика из Вейганда? Если Вы в Москве, на пробу пятихлористого могу дать. Даже, если не получится, будете иметь представление о процессе.

Да из этого источника. Спасибо за предложение, есть знакомые в Москве, которые могут посодействовать в передаче реактива... А вы и с PCl5 пробовали?

[ether]

С другой стороны, гидрохлорид этилового эфира глицина получают насыщением спиртового раствора глицина хлороводородом. Коллега ether говорит как раз о глицине. Может, с глицином сработает? Рацемизоваться-то нечему...

Вот, много раз встречала синтез гидрохлоридов эфиров АК... а вот хлорангидридов-к сожалению, практически нет

[ether]

Пытался интереса ради делать подобное из аминобензойных кислот и тионила. Результат -
С ВОС или FMOC-замещенными получалось нормально. Без защиты аминогруппы хлорангидриды делать не рекомендую.

Спасибо за совет, попробую обходной путь.. боюсь только потом возникнут проблемы со снятием защиты,связь может гидролизоваться в конечном продукте((

[chemist]

боюсь только потом возникнут проблемы со снятием защиты,связь может гидролизоваться в конечном продукте((

Вот о конечном продукте-то и расскажите . Может он (или близкий аналог) давно известен и легко синтезируется другим, более удачным путём, чем через нестабильный глицилхлорид

[ether]

боюсь только потом возникнут проблемы со снятием защиты,связь может гидролизоваться в конечном продукте((

Вот о конечном продукте-то и расскажите . Может он (или близкий аналог) давно известен и легко синтезируется другим, более удачным путём, чем через нестабильный глицилхлорид

соединения известные (алифатические и ароматические амидные производные - при снятии защиты, наверно, эта амидная связь тоже может задеться) и другие способы есть, проблема в том, что нужен 2-й способ... но, похоже придется отказаться от этой идеи... либо же помучиться с защитой и подбором условий для ее селективного снятия

[Haifisch]

соединения известные (алифатические и ароматические амидные производные

Неоднократно делал амидные производные пиррол-(и не только)-карбоновых кислот с монозамещенными диаминами (одна аминогруппа защищена была ВОС-ом). Затем снимал ВОС в трифторуксусной к-те. Никаких проблем. Амидная связь после реакции была как Владимир Ильич - живее всех живых.

[ether]

соединения известные (алифатические и ароматические амидные производные

Неоднократно делал амидные производные пиррол-(и не только)-карбоновых кислот с монозамещенными диаминами (одна аминогруппа защищена была ВОС-ом). Затем снимал ВОС в трифторуксусной к-те. Никаких проблем. Амидная связь после реакции была как Владимир Ильич - живее всех живых.

спасибо!!! а мне вот интересно: чтобы провести реакцию ацилирования диаминопроизводных, нужно обязательно защитить одну аминогруппу? от меня требуют использовать без защиты о-фенилендиамин для подобных реакций... (

[Haifisch]

Скорее всего выйдет смесь моно- и диацетилированных аминов. А вот защитить одну из аминогрупп тем же ВОС-ом получается с неплохими выходами.

Ди-ВОС-производное амина (примесь) легко отделяется на колонке в системе хлорстый метилен - метанол (если склероз не изменяет, в соотношении 19:1). В случае о-фенилендиамина оно идет 1-м, затем сходит моно-ВОС-производное.

[chemist]

о-Фенилендиамин часто позволяет напрямую получить моно-ацил-производные, если будет преобладать концентрационно и реация будет проводиться в спосокйном гомогенном режиме. Т.е. вообще никаких защит не надо
И всё-таки, нарисуйте конечный(е) продукт(ы) или опишите их словесно, а то у нас носы повытягивались (м.б. навязчивая идея, что Вы водите нас за нос ).

[Haifisch]

о-Фенилендиамин часто позволяет напрямую получить моно-ацил-производные.

В моем случае (работал с 2-х и 3-хосновными кислотами) не прокатывало.

[chemist]

В моем случае (работал с 2-х и 3-хосновными кислотами) не прокатывало.

Дык, тут кислоты двух-трёх-головые были виноваты, а не о-ФДА . При большом усердии можно было получить и полиамиды интересные со всех сторон

[ether]

о-Фенилендиамин часто позволяет напрямую получить моно-ацил-производные, если будет преобладать концентрационно и реация будет проводиться в спосокйном гомогенном режиме. Т.е. вообще никаких защит не надо
И всё-таки, нарисуйте конечный(е) продукт(ы) или опишите их словесно, а то у нас носы повытягивались (м.б. навязчивая идея, что Вы водите нас за нос ).

это промежуточные синтоны - ничего нового и интересного, я уже в форуме приводила пример Cl-CH2-C(O)-NH-Ph и спрашивала как заменить галоген на аминогруппу