индол из орто-нитро-толуола

[tixmir]

индол из орто-нитротолуола, можно получить обработав последний диметилацеталем диметилформамида, и затем востановив нитрогруппу до амина. Подскажите, пожалуйста, конкретные условия этого процесса, лучше с детальной методикой на каком-нибудь примере, а то у меня совсем плохо с доступом к буржуйским статьям, а сделать по-аналогии не получилось

[S324]

кипятишь о-нитротолуол с ацеталем ДМФа сутки, лучше двое ))
отгоняешь ацеталь и зачухиваешь эфиром
тёмно-красный осадок.
дальше его нада покипятить с сухим метанолом + HCl
получаешь диацеталь альдегида
он лучше циклизуется чем Me2N-винильное производное.
а дальше циклизуешь, как душе угодно
водород, Pd/C, метанол (с солянкой или без уже не припомню)
или FeSO4 / NH3 метанол-вода
Жунгиету читай - там всё есть!
зы.

плохо с доступом к буржуйским статьям

шютка, да?
сайт такой есть

Код: Выделить всё

http://sci-hub.org/

[tixmir]

спасибо.

[mercaptan]

Подобных циклизаций с о-нитротолуолами много в орг. синсесисе и на pubs.acs.org хватает...
Можно юзать как Me2NCH(OMe)2, так и этильный аналог. Первый недавно сам получал
В ДМФА(абс.) при кипячении делал. В статьях на эту тему часто указывают уж через-чур длительное время нагрева. За 3-5 ч размешивания при кипении (лучше в аргоне!!) все, как пр. реагирует - контроль по ТСХ. ДМФ лучше в глубоком вакууме отгонять при 15-20*С. Как правило, получается чистый енамин, который не требует дополнительной очистки. При необходимости можно из спирта кристаллизнуть. Если енамин маслянистый, то лучше сразу перерабатывать дальше. Такие енамины не выносят, как пр., хроматографии и перегонки. Хранить их можно, но лучше сразу пускать дальше в синтез.

По поводу синтеза самих индолов...
На Pd/C синтез лучше вести в автоклаве. Делал при атмосферном давлении на подушке, получается много побочных продуктов, в основном из-за конкурентного образования неустойчивых в большинстве случаев 1-оксииндолов, дающих сильно окрашенные побочные продукты. Наиболее экономичный вариант - восстановление железом в среде у.к.-спирт.

Успехов!

----------------------------

зы.

плохо с доступом к буржуйским статьям

шютка, да?
сайт такой есть

Код: Выделить всё

http://sci-hub.org/

Да, уж... но он не всегда пашет и не все скачивает
*** chemport.ru - лучше