1-(Морфолин-4-ил)пропанон-2 (CAS 6704-35-4)

[Masterboy]

Добрый вечер, коллеги!
Свидетельствую Вам свое уважение и прошу поделиться своими мыслями на тему такого вот незамысловатого соединения, как 1-(морфолин-4-ил)пропанон-2 (CAS 6704-35-4). Вещество, вроде как и незатейливое, а в каталогах как-то особо не фигурирует. Быть может, есть склонность к поликонденсации?
Собственно говоря, была идея получить его обработкой альфа-пропиленоксида морфолином с последующим окислением (были мысли про алкоксиды алюминия) полученного вторичного спирта до кетона. Работать с галогенированными ацетонами желания особого нет.
Буду признателен за Ваши комментарии на эту тему!

[S324]

если хлорацетон c морфолином - это просто, тогда
нежно с MeMgI
хотя, сколько там эквивалентов гриньяра пойдёт хз...
метиленовый протон то кислый...

[maks]

может оно как неуловимый Джо просто никому не нужно почти ,ибо в пару фирм все же торгуют
насчет морфолина по пропиленоксиду почему нет если последний есть ,ибо газ и тд , потом вопрос ,окислять Сверном так -60 надо, в промышленных условиях проблемно
но можно Моффатом ДмСО + ДЦК , там можно около нуля
а окислителями азот может N-оксид дать

[ChemNavigator]

В виде гидрохлорида вещество должно быть вполне устойчиво. Если хлорацетон приливать к морфолину, то реакция наверняка пойдёт слишком бурно и получится смола. Я бы взял гидрохлорид морфолина и хлорацетон при перемешивании в водном растворе.

[maks]

ну дык коллега же не желает с хлорацетоном работать

[Masterboy]

Доброе утро, коллеги!
Свидетельствую Вам свое уважение и благодарю Вас за участие в дискуссии! Хлорацетон - не предлагать! Такого вещества в природе нет!
Морфолин должен селективно раскрывать оксирановое кольцо в пропиленоксиде по правилу Красуского, только окись пропилена - жидкость, с температурой кипения 38^оС. А что Вы скажете про возможность окисления по Оппенауэру? Очень экологично и красиво: ацетон, трет-бутоксид алюминия: только вот вопрос, не сконденсируется ли с ацетоном образующийся кетон в присутствии алкоксида алюминия?

[maks]

а для этой реакции такие фокусы известны ?

[Phobos]

Во-первых, если не существует хлороацетона, может продаваться хлороацетона какая-нибудь-кеталь. Которая сама по себе не слезоточива, а после реакции спокойно снимется.
С пропиленоксидом идея мне не особо нравится - третичный азот легко окисляется даже перекисью водорода в N-оксид, проводить реакцию окисления в его присутствии может быть хлопотно.

[Vittorio]

дело, видимо, в том, что хлорацетон - это еще и кетон, и он с морфолином может (и наверное, предпочтительно и будет) реагировать как кетон. Идея с кеталями хлорацетона мне не оч. нравится - по опыту, алкиляторы из них неважнецкие, м.б. потому что стерика. М.б. как вариант - морфолин + пропаргилгалогенид, и попробовать сделать кетон из тройной связи.

[Serty]

Ну если хлорацетона не уществует(хотя на днях своими глазами видел литровку ), то скорее всего нужно забыть и про сабж. Ибо альтернативы по вашему выражению слишком "буржуйские" А если серьезно, то что мнится мне, что когда-то имел с такими дело, и они сволочи хорошо живут лишь в виде солей, а в виде оснований довольно быстро дохнут. А все задуманные вами способы окисления идут в основных условиях.

[Zord]

Может и не существует такое вещество, мне как то приходилось варить 1-(морфолин-4-ил)этанон-2 , алкилированием морфолина диэтилацеталем бромацетальдегида, так вот в виде диэтилацеталя он был нормальный, перегонялся и т.д., но стоило только убрать защиту, сразу трансформировался неизвестно во что. Тут тоже может быть чтото похожее.

[Phobos]

Вот у меня тоже вполне позитивный опыт алкилирования с этиленгликолевой ацеталью бромоацетальдегида.
Zord, а у Вас вещество валилось при снятии защиты даже при целиком "засоленном" азоте?

[Serty]

Не само то вещество существует - оно у нас есть в виде HCl соли.
Любопытно стало, сейчас пойду попрошу снять LCMS раствора в DMSO в виде соли, и +2экв TEA. Сутки постоит и посмотрим, какой это Сухов

[Masterboy]

Добрый день, коллеги!
Соседство карбонильной группы с галогеном, на самом деле, вещь "двояковыпуклая" применительно к реакции аминирования. Ну, вот судите сами: с одной стороны из эфира хлоруксусной кислоты при аммонолизе получается амид хлоруксусной кислоты, а с другой стороны - альфа-бромпропиофенон реагирует с метиламином с образованием альфа-(метиламино)пропиофенона (одна из стадий промышленного синтеза эфедрина). Вот такая, понимаешь, получается загогулина! © Вообще, идея заключается в том, чтобы, по возможности, полностью уйти в этом (да и не только в этом) синтезе от использования хлорорганических (и вообще галогенорганических) производных алифатического ряда.

[Zord]

To Serty: Крайне интересно! Может это общая особенность подобных соединений дохнуть в виде своб.основания.
To Phobos: Заказчики хотели именно свободное основание, поэтому особо не стал тогда разбираться. В принципе до сих пор лежит соль,
надо бы посмотреть..

[maks]

... Вообще, идея заключается в том, чтобы, по возможности, полностью уйти в этом (да и не только в этом) синтезе от использования хлорорганических (и вообще галогенорганических) производных алифатического ряда.

тогда взять аллиловый/пропаргиловый спирт , поставить тозилат и сбить морфолином
двойную или предпочтительно тройную связь обрабатывать соответственно в кетон, вон коллега S324 давеча
не хотел , а получил из алкина кетон ,кислая вода , да следы палладия

[Masterboy]

А почему именно палладия, а не соли ртути или закисной меди, как в классической реакции Кучерова?

[ Post made via Android ]

[Vittorio]

А почему именно палладия, а не соли ртути или закисной меди, как в классической реакции Кучерова?

[ Post made via Android ]

nevermind, просто у коллеги S324 остатки палладия после Соногаширы катализировали Кучерова, палладий просто как пример был.

[S324]

как вариант - морфолин + пропаргилгалогенид, и попробовать сделать кетон из тройной связи.

растворить в водном ТГФе + солянка + щепотка палладия, 40С 2-3 часа и готово!
исходник в продаже!

[Masterboy]

Да и сам целевой продукт китайцы продают, но пока закажешь, пока получишь. А морфолин и пропиленоксид в наличии есть. При том, что играет важную роль фактор времени - это немаловажно.