аминирование

[Demcha]

по-моему там надо кипятить с йодидом натрия сухим в сухом ацетоне...

...Так как раз и грел долго и нудно (точно был, помню, 3-хлорацетил индол).

[Helлен]

Demcha, почему с йодидом натрия? Вроде всегда йодид калия используют.
Да там хоть краун добавляй, можно вместе с йодидом.
Мне нравится вариант S324

[Demcha]

базировался на этой прописи...

[ether]

хмм.. даже если погреть?

как вариант Делепина для данного случая- покипятить хлорацетанилид с избытком йодида калия в ацетоне, отфильтровать калийхлор, к фильтрату добавить уротропин.

нашла - реакция Финкельштейна, надо попробовать... Из нескольких литературных источников - реакцию проводят в ацетоне иодидом натрия

[ORAGON]

Финкельштейна делал на днях (выход количественный) из альфахлораамида-в альфайодамид.
Метода: Субстрат, ацетон чда 99.5% 5 eq. сухой растертый KI (сушил при 80 С на маслянике) оставил мешаться при комнатной температуре вечером утром пришёл отфильтровал через ватку упарил ацетон (ЯМР идеально чистый спектр).

[S324]

сигнал метилена хоть сместился? ))

[anatoliy]

Коллеги! Безводный иодид натрия хорошо растворим в ацетоне, поэтому его и используют. Хлористый натрий выпадает, его фильтруют. Затем упаривают ацетон и готов продукт. В большинстве случаев можно использовать иодид калия или натрия в качестве катализатора замещения. Калия иодид из банки всегда суше натрия, но с натриевой солью работать удобнее.

[ORAGON]

Metylenoviy signal v Cl-proisvodnom 3.93 ppm v I-proizvodnom 3.54 ppm.

[VVV_Pt]

Все делаю через фталимид, выходы всякие бывают при снятии. Алкилирование идет без всяких проблем, лучше конечно с йодидом натрия, но необязательно. Нормальные это алкиляторы.
Снимаю гидразином. Аммиак, как по мне, идея не особо хорошая, методу нада знать хорошо.

[ORAGON]

VVV_Pt беспорно прав что фталимидный метод Габриэля один из немногих который позволяет избежать полиалкилирования первичных аминов , хотя процедура Инге-Маске с гидразином не очень приятна с выделением (http://en.wikipedia.org/wiki/Gabriel_synthesis) знаю на своём опыте.
Советую попробовать по методе (которую пробовал сам и очень понравилась выходы куда более высокие и обработка простая)
Из оригинальной статьи
Representative Brocedure: To a stirred solution of N-phthaloyl-4-aminobutyric acid (.2OOg, .86mmol) in 2-propanol (7.7mL) and HpO (1.3mL) was added NaBH4, (4.3Ommol). After stirring 24h, tic indicated-complete consumption of starting material. Glacial acetic acid (0.9mL) was added carefflly and when the foaming subsided, the flask was stoppered and heated to 80 C for 2h. The crude reaction mixture was then eluted onto a Dowex 50 (H+) column (2.7
xlOcm), washed with Hz0 (lSOmL), then eluted with 1 M NH40H (200mL). Ninhydrin-active fractions were collected and pooled for freeze drying, and thus
afforded y-aminobutyric acid ammonium salt (.lOOg, 97%).

[ether]

да, аммиака плюхнете и готово.

и бомбочко можно) так и делают!

бомбочка не удалась...(( куча смолы....

[maks]

ну кто мешал через азид уже давно сварить и забыть

[chemist]

бомбочка не удалась...(( куча смолы....

Не спешите выбрасывать, обработайте:
1. Добавьте хлороформа или дихлорметана, растворите органику (сначала попробуйте в пробирке!).
2. Органический слой обработайте углём, профильтруйте через бумагу от угля.
3. Промойте орг. слой водой для полной отмывки запаха аммиака (по-немногу 2-3 раза).
4. Проэкстрагируйте продукт в водную фазу 2-х кратным количеством 1н. HCl (порциями!), он должен быть кислым.
5. Обработайте водный раствор углём, профильтруйте.
6. Осторожно подщелочите кислый р-р 5н. NaOH, оставьте на ночь.
Если продукт не выпадет (масло), его надо снова проэкстрагировать, экстракт промыть водой и упарить досуха, затем (в пробирках!) искать из чего он хочет перекристаллизовываться (лучше сделать запрос и найти в литературе из чего его кристаллизовали Ваши предшественники, чтобы не замучить весь выход).

[anatoliy]

ну кто мешал через азид уже давно сварить и забыть

Одна стадия лучше, чем две.
Фталил мне не нравится.
Бомба тоже.
Надо иметь образец конечного, чтобы быстро разобраться.
Я голосую за бокглицин + кди + анилин. Два дня работы максимум. Это исходя из мыслей о простоте синтеза и, в первую очередь, выделения.
Вариантов у этого пути много.
Второй - через азид. С трифенилфосфином на день работы. С палладием, может, на два.

[Serty]

С азидом в данном случае мне тоже не очень нравится - есть некоторые сомнения в гладкости процесса когда азидогруппа в альфа положении к карбонилу. Лично наблюдал как красивые желтые кристаллы альфа-азидоацетофенона после упаривания раствора задымились и превратились в бурую чачу. Азидоацетанилид вероятно постабильнее будет, но вот опасения есть ВОС-глицин здесь самое простое. Нет CDI, можно смешанные ангридриды, DCC и еще массу чего

[maks]

честно говоря забыл что там кетон рядом , но если коллега Serty знает эту информацию , не выделять и фосфин туда , надеюсь что в ацетоне Стаудингер работает , если нет то может недовыпаривать просто и залить щедро ТГФ и тогда фосфин

[Vittorio]

Азидоацетанилид вероятно постабильнее будет, но вот опасения есть

стоит у меня на полке уже лет пять, наверное)))пока стабильно

[Demcha]

бомбочка не удалась...(( куча смолы....

делайте в метанольном аммиаке (большой избыток).
Сам конечный перегоняйте.