Аммониевый илид с нитроэтеном = изоксазолин N-оксид

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
Piston
Сообщения: 927
Зарегистрирован: Вт сен 21, 2010 11:36 am

Аммониевый илид с нитроэтеном = изоксазолин N-оксид

Сообщение Piston » Вт ноя 06, 2012 6:43 pm

Здравствуйте, уважаемые коллеги!
Подскажите, пожалуйста, встречался ли кому-нибудь обзор по использованию сульфониевых и аммониевых илидов в синтезе пятичленных гетероциклов (вот нашел статейку по реакции аммониевого илида с производным нитростирола. А как идет реакция как 4+2 циклоприсоединение, где нитроэтеновый фрагмент как диен, а илид как прекурсор карбена. Это скорее всего неперециклическая реакция, так как карбен скорее всего триплетен или как? Кто-нибудь встречал такие случаи и вообще использование илидов в таком циклоприсоединении.
Есть книга Джонсон А., Химия илидов, пер. с англ., М., 1969, но по моему беглому поиску в инете ее нет в свободном доступе, если она есть у кого-нибудь под рукой в электронном виде буду рад если кто-нибудь поделится :shuffle:
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
... make your choice "Saw"

Аватара пользователя
ChemNavigator
Сообщения: 2143
Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am

Re: Аммониевый илид с нитроэтеном = изоксазолин N-оксид

Сообщение ChemNavigator » Вт ноя 06, 2012 6:54 pm

Там карбенов нет, реакция явно аналогична синтезу циклопропанов из илидов и a,b-непредельных соединений. Илид присоединяется по дв. связи в b-положение нитроэтана, анион перемещается на кислород нитрогруппы, который потом вышибает уходящую группу (в данном случае третичный амин).

Аватара пользователя
Piston
Сообщения: 927
Зарегистрирован: Вт сен 21, 2010 11:36 am

Re: Аммониевый илид с нитроэтеном = изоксазолин N-оксид

Сообщение Piston » Вт ноя 06, 2012 9:54 pm

Спасибо! Так оно скорее всего и есть. Был бы признателен за литературные ссылки на такой механизм протекания реакций. Может быть хотя бы про образование циклопропанов. Интересно, что по этому поводу написано в книге Джонсона.
... make your choice "Saw"

Аватара пользователя
ChemNavigator
Сообщения: 2143
Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am

Re: Аммониевый илид с нитроэтеном = изоксазолин N-оксид

Сообщение ChemNavigator » Вт ноя 06, 2012 10:37 pm

О циклопропанах см. напр. здесь:

Код: Выделить всё

http://www.bris.ac.uk/chemistry/research/organic/aggarwal-group/publications/2010jacs7626.pdf

Аватара пользователя
Piston
Сообщения: 927
Зарегистрирован: Вт сен 21, 2010 11:36 am

Re: Аммониевый илид с нитроэтеном = изоксазолин N-оксид

Сообщение Piston » Вт ноя 06, 2012 11:07 pm

Спасибо ChemNavigator! :deal: Чем больше ссылок у меня будет тем лучше! А если этот механизм в общеизвестных учебниках. Например, я смотрел Реутова в 4 частях там нет.
... make your choice "Saw"

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 10 гостей