Окись стирола в реакции с вторичными аминами

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
FigVam
Сообщения: 8
Зарегистрирован: Вт окт 16, 2012 7:48 pm

Окись стирола в реакции с вторичными аминами

Сообщение FigVam » Вт окт 16, 2012 8:10 pm

Добрый вечер, уважаемое комьюнити. Вопрос состоит в следующем: нужно провести реакцию окиси стирола в растворителе (изопропанол, к примеру) с диэтиламином и морфолином. Но провести региоселективно: получивши преимущественно 2-диэтиламино-1-фенил-1-этанол и 2-морфолино-1-фенил-1-этанол. Может у кого-нить завалялся патент по селективному получению данных продуктов, или же, по разделению соответствующих аминоспиртов? Был благодарен, даже за методику к аналогичным веществам.
В интернете есть русскоязычный патент, там реакция протекает преимущественно селективно и с высоким выходом в среде изопропанола при перемешивании в течении 8 часов, с последующей разгонкой массы. Можно ли получить данные вещества другим способом? Например, через амиды миндальной кислот с восстановлением на ЛАГе. Еще есть способы(попроще :D )?

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6985
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Окись стирола в реакции с вторичными аминами

Сообщение Phobos » Вт окт 16, 2012 8:32 pm

Кислый катализ в таких реакциях стабилизирует получение катиона в бензильном положении и соответственно, нуклеофил пойдет туда же. Вам нужно вести реакцию в основных условиях, дабы использовать благоприятный для Вас стерический фактор. Возможно, что сам амин дает достаточную щелочную среду. Возможно, что кат. к-во карбоната в ДМФе улучшит селективность. Полная селективность и чистая реакция наверняка произойдет при полной депротонизации амина (BuLi) и реакции полученного литий-амида с эпоксидом. Но это дорого и хлопотно, попробуйте сперва более экономичные варианты.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

FigVam
Сообщения: 8
Зарегистрирован: Вт окт 16, 2012 7:48 pm

Re: Окись стирола в реакции с вторичными аминами

Сообщение FigVam » Вт окт 16, 2012 8:41 pm

Phobos писал(а): Возможно, что сам амин дает достаточную щелочную среду. Возможно, что кат. к-во карбоната в ДМФе улучшит селективность.
Благодарствую! Каталитическое кол-во карбоната чего(щел. металла,амина)? Метод с бутиллитием отсекается, проще, дешевле разделять и получать аминоспирты, чем проводить так реакцию.
Кажется понял, наверное, щелочного металла, раз ДМФА.

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6985
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Окись стирола в реакции с вторичными аминами

Сообщение Phobos » Вт окт 16, 2012 8:57 pm

Вполне возможно, что можно вести реакцию и совсем без растворителя.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

gugu

Re: Окись стирола в реакции с вторичными аминами

Сообщение gugu » Вт окт 16, 2012 9:00 pm

Проблема будет скорее не с селективностью (получаются только 2-аминопроизводные), а с летучестью изопропанола и диэтиламина. Типовые условия примерно такие: окись, амин (обычно избыток), спиртовый раствор, комнатная температура -150°C, просто в колбе или автоклаве.

maks
Сообщения: 15217
Зарегистрирован: Вс апр 19, 2009 3:32 pm

Re: Окись стирола в реакции с вторичными аминами

Сообщение maks » Вт окт 16, 2012 9:44 pm

собственно и спирты по эпоксидам ударять могут , при высокой температуре то
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник

FigVam
Сообщения: 8
Зарегистрирован: Вт окт 16, 2012 7:48 pm

Re: Окись стирола в реакции с вторичными аминами

Сообщение FigVam » Вт окт 16, 2012 9:47 pm

Phobos писал(а):Вполне возможно, что можно вести реакцию и совсем без растворителя.
Не знаю как там с диэтиламином, но с (N,N-диэтил)этиленендиамином реакция не идет без растворителя.


Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 11 гостей