Разделение азеотропа аллиловый спирт-вода

[asik]

Здравствуйте коллеги.
Не могли бы Вы подсказать как возможно разделить азеотропную смесь аллилового спирта и воды. В литературе в лабораторных масштабах предлагают использовать поташ, но нам бы хотелось осуществить ректификационное выделение аллилового спирта. Может быть кто-нибудь сталкивался с подобным вопросом и сможет подсказать какое-то третье вещество, которое бы убирало воду.
Заранее большое спасибо.

[Iskander]

Формально - любая гигроскопичная соль. Ну или как вариант - снижение давления перегонки.

А чем поташ плох?

[Гесс]

Попробуйте поиграть с перегонкой под низким давлением. Может получится азеотроп намного более богатый легколетучим компонентом (спиртом).

Ну а в отношении третьего компонента. В промышленном производстве аллилового спирта вроде есть...

Из верхней части колонны при 77,8°С отбирают тройную азеотропную смесь аллилового спирта, диаллилового эфира и воды. Смесь поступает в сепаратор, где разделяется на два слоя: нижний (89,5% воды, 10% аллилового спирта и 0,5% диаллилового эфира), и верхний (90% диаллилового эфира; 8,6% аллилового спирта и 1,4% воды).

[Phobos]

Проверьте состав азеотропа при разных давлениях. Если есть отличие, то для промышленных масштабов в принципе можно построить установку, которая будет работать на двух ректификационных колоннах. Азеотроп из одной колонны идет во вторую и обратно. Немцы во время войны получали сахар гидролизом древесины в 42% HCl и потом таким образом проводили разгонку газообразного HCl и воды. Понятно, что затраты были большими и вообще весь процесс был запущен из безысходности. Но там и различие в азеотропах при разных ословиях было довольно небольшим. Может, Вам повезет больше.

[kika]

А если гексан прибавить плюс азеотропическую насадку...
ну и терпения побольше.
... хотя не знаю, как насчет тернара.

[StYV]

Очень давно работал с аллиловым спиртом. Постараюсь припомнить.
Получали из глицерина в две стадии.
Перегоняли на колонке с серебряной вакууммированной рубашкой (чехословакия), по моему с бензолом.
Лакриматор жуткий, со слабой тягой все плачут.
В Союзе как реактив не видел, как реактив в Союзе был аллилхлорид. Под тягой стоит аллиловый спирт, вроде ГДР или Польша, если надо посмотрю.
С уважением StYV.

[gert verheyen]

В Союзе всю жизнь делал Ереванский завод аллиловый спирт,да и остальные аллильные вещи...Там несколько колонн просто каскадом стояли. Гидратировали над окисью алюминия прен,который затем разгоняли и чистили на колоннах.С последней колонны выходил 96-99%-ый реактивный аллиловый спирт.Были и технические модификации для промышленности...Но промышленность - это не лаборатория!
Кстати в 1977-1987 г.г. частенько были партии аллилового спирта квалификации "ч" с Еревана,где в склянках аллилового спирта было только до 78% !!!

[maks]

а простой карбид кальция не поможет ?

[Гесс]

Для получения 100%-ного аллилового спирта, сырой аллиловый спирт обезвоживается при помощи азеотропной смеси, состоящей из аллилового спирта, воды и диаллилового эфира.
С этой целью сырой аллиловый спирт подают в колонну для обезвоживания, где от него отгоняется тройная азеотропная смесь, состоящая из 9% аллилового спирта, 79% диаллилового эфира и 12% воды.
Нижний слой, состоящий из 90% воды, 10% аллилового спирта и следов диаллилового эфира, возвращается в дистилляционную колонну.
Верхний слой, содержащий 90% диаллилового эфира, 9% аллилового спирта и 1% воды, возвращается в колонну, где происходит обезвоживание.

Аллиловый спирт образует с водой азеотропную смесь, кипящую при 88,2 С. Эту смесь, которая содержит 73% спирта, можно освободить от воды перегонкой с диаллиловым эфиром или с любым другим веществом, способствующим отгонке воды. Безводный аллиловый спирт кипит при 97 С

100 kg azeotropa - 73 kg spirta+27 kg H2O
27kg - 12%
X kg = 100%
X = 225 kg (20 kg ROH, 178 kg ROR, 27 kg H2O)
177 kg = 90% (1kg - "sledy")
Y kg = 100%
Y = 197 kg (177 kg ROR, 18 kg ROH, 2 kg H2O)

Итого:
К 100 кг азеотропа спирт-вода (73+27) добавляем 197 кг смеси ефир-спирт-вода (177+18+2) + 1 кг ефира
Отгоняем 226 кг азеотропа ефир-спирт-вода (178+21+27) которыи расслаивается на (1+3+25) и (177+18+2)
В остатке спирт-вода (73+2)
(177+18+2) - к следуюшим 100 кг азеотропа.
(1+3+25) - на разгон

рассчет с округлениями для целых чисел.