Неустойчивость оксазолинов

[Ra]

Коллеги, здравствуйте!
Кто-нибудь имел дело с таким оксазолином - 2-Methyl-5-p-toluenesulfonylmethyloxazoline.

Его (R)-изомер - достаточно устойчивое соединение, а вот (S)-изомер уже разваливается при комнатной температуре (по литературным данным).
Как вы думаете каковы продукты распада, и почему другой энантиомер устойчив?

В рацемате судя по ТСХ при нагревании также образуются менее полярные продукты.

[Cherep]

Его (R)-изомер - достаточно устойчивое соединение, а вот (S)-изомер уже разваливается при комнатной температуре (по литературным данным)

КГ\АМ

[Гесс]

Если один из изомеров оптически активного вещества разваливается при условиях в которых другой устойчив - мы на пороге решения проблемы возникновения жизни и хиральности в нашем мире.

[chemist]

Интересно почитать этот креатив, дайте ссылку, пожалуйста!

[Ra]

Я сам в замешательстве, нашел только две ссылки на это вещество, причем в обеих идет как промежуточное, без особого акцента на нем:
1. (S)-изомер описал Шарплесс и указал, что он неустойчив при комнатной темп.
2. (R)-изомер получили через 10 лет и обратили внимание на то, что он устойчив, в отличии от Шарплессовского. Хотя не обращают внимание на то, что это другой изомер,только ссылаются на методику.

[Гесс]

Ну глядя в статьи я бы не делал выводы про разную стабильность разных изомеров.
Вот когда у одного экспериментатора два чистых вещества (или полученных одинаковым методом с одинаковыми примесями) будут различно стабильны - тады есть о чем говорить.
А так ... может оно легко разлагается при наличии следовых количеств толуолсульфоновой, трехфтористого бора, или еще чего.

Методики у них нетождественны.

[chemist]

Шарплесс просто имеет бОльшую кривизну рук, вот и вся интрига
Уф-ф-ф! (9 раз перекрестилсо)

[S324]

Как вы думаете каковы продукты распада

алкиляция соседа по азоту

[Cherep]

элиминирование

[Phobos]

Оптически активный изомер (любой) может отличаться свойствами от рацемата. Два энантиомера должны себя вести в реакциях разложения одинаково, если нет оптически активного индуктора - катализатора, р-рителя и т.д.
Если вещества получали разными способами, и в них остались разные микропримеси реагентов, катализаторов, солей, влаги, р-рителей - то это может повлиять на скорость разложения. Вот если бы один и тот же исследователь получил тем же способом оба энантиомера (скажем, через ту же эпоксидацию Шарплеса) и их свойства оказались бы разными - вот тады ой!

[ChemNavigator]

Как вы думаете каковы продукты распада

Элиминирование TSOH, полученная дв. связь сдвигается в кольцо с ароматизацией, получается диметил-оксазол.

[Гесс]

Элиминирование TSOH, полученная дв. связь сдвигается в кольцо с ароматизацией, получается диметил-оксазол.

элиминирование

+1

алкиляция соседа по азоту

Эммм, чем?

[Ra]

Спасибо за ответы!
Да, сопоставлять нельзя + методики синтеза у них немного различаются.

[S324]

элиминирование без основания? хз...
а вот такие гетероциклы, даже ароматические, сами себя прекрасно алкилируют и превращаются в желе

[Cherep]

ну раз алкилирует, значит нуклеофил. раз нуклеофил, то как-то где-то и основание. этож не сульфид, не азид, не йодид