Помогите синтезировать Метиловый эфир 3-метил-5-кето-15-фен

[KATRIN.MAR]

Здравствуйте!! помогите, пожалуйста, синтезировать Метиловый эфир 3-метил-5-кето-15-фенилпентадекановой кислоты.
Пробовали через реактив Гриньяра и CdCl2 из 10-фенил-1-бромдекана и хлорангидрид монометилового эфира 3-метилглутаровой кислоты- не получается
уже голову сломали почему Какие есть предложения?

Все исходные реактивы,а также полученный продукт анализировались на хроматографе с селективным масс-детектором. Растворители (пробовали и диэтиловый эфир, и ТГФ) абсолютировались, синтез проводили в атмосфере аргона.

[ChemNavigator]

Может медьорганика вместо кадмийорганики лучше сработает по той же схеме (R-Cu + R'-COCl => R-CO-R')?

[EvgeniyChup]

А соответствующий магнийгалогеналкил из бромида не удалось получить?
Можно реакцией Реформатского?, хотя там чаще используют альфа-галоген карбоксильные соединения и альдегиды и кетоны; либо через литий органику

[Phobos]

По идее, гриньяр напрямую, без всякого кадмия должен сработать. Естественно, реакцию вести при глубоких минусах и добавлять по каплям гриньяр к хлорангидриду.
Еще можно вместо хлорангидрида использовать альдегид. ДОбавить к нему соотв. реагент Виттига. Или даже тот же самый гриньяр, а потом элиминировать водуи восстановить двойную связ. Вариантов куча.

[S324]

вот ваша картинка
фраза ничего не получилось не несёт информативности!
какие методы контроля? у меня в молодости "ничего не получилось" значило ничего не выпало из спирта
может и у вас так?
контроль исходящих реактивов был? растворители сухие там и тд...
если всё было чотко, то может RMgBr совокупитьс ангидридом глутаровым, а потом уже кислоту в эфир
да и кажется мне, что бы получить Гриньяр на этом жире надо очень много ТГФ брать(~0.01M ) ???
может вам лучше переметалировать ваш бромид с BuLi, i-PrMgCl + лиганд азотный какой нибудь???

[Haifisch]

Как насчет цинкорганики?

[maks]

можно взять наверное и обычный гриньяр с эфирокислотой -все же симметричное, уйдет 2 эквивалента бромопроизводного правда, но заморочек с кадмием не будет, они вроде очень капризные .
и как коллеги сказали изложить что там не то, может все в порядке всеж

[EvgeniyChup]

может вам лучше переметалировать ваш бромид с BuLi, i-PrMgCl + лиганд азотный какой нибудь???

Вот и эти же идеи у меня были, через LDA, но тут нужен глубокий минус... Так что для начала ч/з Гриньяр (ну и конечно сухи р-вы + под азотом).

[anatoliy]

А что дает поисковик по этому поводу? Моя практика подсказывает, что обе группы активны, поэтому важны температурные условия. Зачастую с хлорангидридами очень много примесей. Чаще всего необходимо набить руку на простом примере. Кетоны лучше всего варятся через диалкиламиды.

[Phobos]

Кетоны лучше всего варятся через диалкиламиды.

Даже вроде лучше всего не через диалкиламиды, а через метил-метокси-амид CO-NMe-OMe

[chemist]

Может ну их, эти капиризные металлорганические реагенты, проще собрать классической щелочной конденсаций, стадий больше, зато всё под контролем:

1. Ph(CH2)10Br + CN(-) ---> Ph(CH2)10CN + Br(-)
2. Ph(CH2)10CN + (MeO2CCH2)2CHMe --(MeONa)--> Ph(CH2)9CH(CN)COCH2C(H,Me)CH2CO2Me + MeOH
3. Ph(CH2)9CH(CN)COCH2C(H,Me)CH2CO2Me + H3O+ ---> Ph(CH2)9CH(CO2H)COCH2C(H,Me)CH2CO2H + MeOH + NH4+
4. Ph(CH2)9CH(CO2H)COCH2C(H,Me)CH2CO2H --t'--> Ph(CH2)9CH2COCH2C(H,Me)CH2CO2H + CO2
5. Ph(CH2)9CH2COCH2C(H,Me)CH2CO2H + MeOH ---> Ph(CH2)10COCH2C(H,Me)CH2CO2Me

На 2-ой стадии, конечно, может завернуться в 6-членный цикл, нужно остановить на полпути, а лучше вообще использовать моноэфир метилглутаровой кислоты, тогда не зациклизуется.
3-я и 4-я стадии часто идут одновременно, если дольше греть.

[Haifisch]

Даже вроде лучше всего не через диалкиламиды, а через метил-метокси-амид CO-NMe-OMe

Такое с метил-метокси-амидами индазол-3-карбоновых кислот хорошо идет. Не исключено, что и здесь поможет.

[tixmir]

Ну во-первых, вы стадию конденсации кадмийорганики с хлорангидридом в чем проводили? Когда я этим занимался я менял эфир на бензол, прикапывал при комнате хлорангидрид и кипятил час.
Или можно из хлорангидрида сделать имидазолид с 2-мя экв имидазола, и реагировать последний напрямую с магнийорганикой.

[chemist]

Думаю, всем стало бы гораздо легче, если бы сударыня описали что и зачем делали, а также что и как не получилось . А то все джельтенмены бросились помогать, а тут облом

[AVB]

Даже вроде лучше всего не через диалкиламиды, а через метил-метокси-амид CO-NMe-OMe

по Вайнребу - хорошая вещь