Нет сигнала в с13

[barkas12]

У меня такой вопрос. Для идентификации строения конечного соединения снял ЯМР 1Н и 13С, получил на первый взгляд то что хотел, но 1 загвоздка есть, которую никак не могу понять. В конечном соединении есть пара-диметиламинофенильный фрагмент. В исходном соединении он был, на ЯМР 1Н конечного соединения он проявился как надо в виде сигналов протонов метильных групп соответствующей интенсивности. А вот в с13 нет их, углероды бензольного кольца есть, остальной скелет молекулы есть, а углеродов метильных групп пара-диметиламино фрагмента нет. Растворитель дмсо д6, смотрел на увеличении, там его нет. Кто подскажет почему пропали сигналы.

[Maloy]

такое бывает, например, в CF3B и других соединениях этого типа углерода нет в с13, так и в статьях пишут, что нету а почему я не знаю, не силен в теории ЯМР

[barkas12]

С масс-спектром кстати тоже все хорошо согласуется, не могу углероды только найти. Первый раз такое встречаю.

[Phobos]

Я бы сперва попробовал тупо увеличить время релаксации при измерении. Потом - поменять р-ритель.

[Cherep]

поди под сигналом DMSO спрятались

Растворитель дмсо д6, смотрел на увеличении, там его нет.

не понял

[amge]

Например, такое объяснение. Диметиламино группа почему-то вращается недостаточно быстро, и сигнал метильных групп уширен. Насколько уширен - зависит от разности положений сигналов метилов в "замороженной" структуре (уширение пропорционально квадрату разности в Гц). Если эта разность небольшая (в протонном спектре, например), то уширение может не бросаться в глаза. Если большая (в углеродном спектре такое скорее всего), то уширение может быть настолько велико, что сигнал сольется с базовой линией.

Как это предположение проверить. Внимательно посмотрите на сигнал диметиламино группы в протонном спектре. Если он хоть чуть-чуть шире (сравнивать желательно с каким-нибудь "левым" синглетом), то попробуйте записать спектры при повышенной температуре (типа 80 град.) Если отсутствующий сигнал не появится, значит, предположение не проходит.

[Serty]

Эффект, сходный с описанным amge, может также возникнуть из-за неполного протонирования основных центров. В таких случаях помогает добавление кислоты, или щелочи, но последнее обычно в воде.

[Natalie_L]

ну, наверно в трифторуксусной можно снять... или в любом другом растворителе без воды, для сравнения, в дейтероацетонитриле например.

[maks]

а в исходном меряли тоже в ДМСО ?
дело в том что литература и предикторы говорят что обычный диметиламинобензол вылазит в 41.3 а ДМСО в 40.9
продукт видимо уплыл под р-тель, смените по рецепту Natalie и все будет путем, если растворяется

[Biginelli]

Сделайте DEPT-135 (например; любой подобный эксперимент с сортировкой, чтобы оставались СН3-группы) - сигнал ДМСО исчезнет, а это останется, если он там спрятался. Мне помогало очень часто..

[barkas12]

Всем большое спасибо, помозгую.