+++Помогите, пожалуйста! Бромметилбензойная к-та

[Himka]

Помогите, пожалуйста!!!

При бромировании толуиловой кислоты бромом в CCl4 спектр показал исходное вещество. Может кто-нибудь когда-нибудь получал данную кислоту по другой методике (желательно не из цианида). Помогите, пожалуйста!!!

Заранее большое спасибо!!!

[Phobos]

А лампой-то посветить не забыли? Бром-то нужно на радикалы развалить. Светом, или катализатором типа AIBN.

[Vittorio]

а толуиловая кислота какая?

[S324]

с NBS + перекись бензоила лучше будет.
только растворитель надо подобрать ( мониторить РС по ТШХ)
в бензоле, тетрахлоруглероде идёт быстрее, но иногда много дибромида лезет,
а в метилене - дольше, но иногда чище ))

[Гесс]

на всякий случай уточню: бромироваться должен был метил?

[Himka]

А лампой-то посветить не забыли? Бром-то нужно на радикалы развалить. Светом, или катализатором типа AIBN.

Посветить конечно не забыли

[Himka]

на всякий случай уточню: бромироваться должен был метил?

Да, бромироваться должен был метил

[Himka]

с NBS + перекись бензоила лучше будет.
только растворитель надо подобрать ( мониторить РС по ТШХ)
в бензоле, тетрахлоруглероде идёт быстрее, но иногда много дибромида лезет,
а в метилене - дольше, но иногда чище ))

Извините, а конкретно методики у вас нет?

[deren]

Лакриматор, лучше не работать!!!

А лампа внутри колбы или вне?

[S324]

Извините, а конкретно методики у вас нет?

сделайте запрос в
viewforum.php?f=65

[vovan70]

Чем смогу - помогу!
Есть ТРИ толуиловых кислоты -орта, мета, пара.
Бромирование орто-толуиловой к-ты в чху -кипячение в растворе киловатной галогеновой лампой, по охлаждении выпадает почти чистый товар, но мало... Есть примесь фталида.
Мета-толуиловая - всё то же -киловатка, раствор, в конце бромирования начинает выпадать товар, захолаживаем РМ и отфильтровываем, промываем чху и сушим.
пара-толуиловая -бромирование суспензии в чху, растворяется плохо, продукт ещё хуже, очистка долгими промывками.
если нужны эфиры бромированных толуиловых кислот, то это уже другая долгая песня...

[Phobos]

Есть еще такая фича - реакцию в некоторой степени катализирует выделяющийся HBr, поэтому на начальных этапах, когда его совсем нет, реакцию трудно завести. Попробуйте добавить немного безводного HBr в систему. Есть продажный в уксусной к-те. Или добавить в кат. количествах какой-нибуть субстрат (тетралин?), который легко бромируется, но потом останется в р-ре и не загрязнит Ваше вещество. А лучше всего не в систему, а в колбочке рядом и трубку подвести в свою реакцию.

[ole]

Делал очень давно... Все три получали точно. Лампы хватало киловатки. Загрузки по 2-3 моля точно были. Просто прикапывали бром в кипящий раствор (или суспензию) в ЧХУ таким макаром, чтоб следующая капля падала в обесцветившийся раствор... Вот только не припомню с инициатором (кажется брали перекись бензоила, но вот количества - ?)... Долго и нудно, но выходы были приличными. Обычно бромирование на 2-3 моля занимает несколько часов. Разделение - обычно крисатллизация или отмыка (условий не вспомню). Но в большинстве случаев сильно не запаривались (5-7% примеси дибром не мешали в дальнейшем)... Есть еще метода через NBS (но катит нормально тока для пара изомера - юзайте Титце с Айхером). Тока эфиры через хлорангидрид варить не вздумайте))

[Himka]

Большое всем спасибо за советы!!! Буду пробовать

[ags72]

Добавка инициаторов при бромировании толуиловых кислот бромом в ЧХУ(лампа 1киловат) не имеет смысла. Ни скорость ни состав продуктов практически не меняются.

[tixmir]

Делал очень давно... Все три получали точно. Лампы хватало киловатки. Загрузки по 2-3 моля точно были. Просто прикапывали бром в кипящий раствор (или суспензию) в ЧХУ таким макаром, чтоб следующая капля падала в обесцветившийся раствор... Вот только не припомню с инициатором (кажется брали перекись бензоила, но вот количества - ?)... Долго и нудно, но выходы были приличными. Обычно бромирование на 2-3 моля занимает несколько часов. Разделение - обычно крисатллизация или отмыка (условий не вспомню). Но в большинстве случаев сильно не запаривались (5-7% примеси дибром не мешали в дальнейшем)... Есть еще метода через NBS (но катит нормально тока для пара изомера - юзайте Титце с Айхером). Тока эфиры через хлорангидрид варить не вздумайте))

Извиняюсь за наверное глупый вопрос, а что плохого в эфирах?

[ole]

В эфирах плохого ничего нету))) Проблема сварить хлорангидрид в прямую с тионилом. Замещение брома на хлор имеет место быть)) Получаете смесь, которую конечно можно перегнать, но не разогнать... В принципе если это продукт не конечный, а будет использоваться для замещения галогена на что-нить еще, то по протоннику определить мольное соотношение и пользовать дальше... Вообщем я именно так и делал

[ole]

Добавка инициаторов при бромировании толуиловых кислот бромом в ЧХУ(лампа 1киловат) не имеет смысла. Ни скорость ни состав продуктов практически не меняются.

Если и пользовали, то только для того чтоб завести... А так да... Я ж говорю давно было.... Записей не осталось к сожалению(( Кстати... С пара-изомером, ЕМНИП кто-то делал в хлороформе с NBS, а не в ЧХУ. Там вроде как попроще все получалось... Потом просто лепешка чистого моно-бром продукта падала))