Перегруппировка Фриса

[meyo]

Здравствуйте! Коллеги, подскажите, пожалуйста, почему при бромировании анилина в воде идет образование 2,4,6-триброманилина, а при бромировании в тетрахлоруглероде идет осмоление? А также, объясните, пожалуйста, почему при нагревании перегруппировка Фриса идет в орто-положение, а при комнатной температуре в пара-? Спасибо.

[Cherep]

Фрис при комнатной в каком растворителе?

[MONSTA]

Анилин, он гад такой, склонен к полимеризации. В полианилин. Осмоление может бвть связано именно с этим. Типа, в неполярной среде нефиг лезть заместителям по разхным углам, проще всему делу вывалиться нафиг в полимер. Почему-то. Я не копенгаген, почему.

В смысле, образование полимера при действии окислителей на анилин - это нормальная реакция. Если окислители - бихромат, персульфат, бромат натрия, даже трехвалентное железо. Вариантов с действием брома не встречал, каюсь. Тем более в среде тетрахлоруглерода. Может быть некая непредсказуемая реакция... но я в это не верю. Подозреваю, что все идет в рамках накатанных рельсов. По общему образцу.

[моржовый]

думаю уже поздновато, но тут нашёл чуть: обычно при получении п-оксикетона 1 моль сложного эфира растворяют в примерно пятикратном по весу кол-ве сухого нитробензола и добавляют небольшими порициями 1.2 - 1.3 моля хлорида алюминия. скорость прибавления хлорида алюминия регулируют в зависимости от интенсивности разогревания реакционной смеси. по окончании прибавления а х смесь оставляют стоять на сутки при комнатной температуре, либо нагревают до 60 на часа затем приливают в смесь льда и разбавленой солянки.

для получения о-оксикетона смесь сложного эфира и хлорида алюминия в колбе снабжённой о/х. рекомендуется применять колбу болььшого рахмера, так как во время реакции часто имеет место вспенивание. колбу медленно нагревают до 120 и выдерживают при этой температуре 15 минут, кстати реакция экзотермична.После проведения реакции прибавляют люд и соляную кислоту

[моржовый]

кстати, амины с хлоралканами реагируют едва ли не с экзотермой, а в тетрахлорметане бромирование, насколько я понимаю, вы будете проводить с нагревом, что ли, вот по этому скорее всего и получится полимер.

[deren]

В воде реакция протекает с ионным механизмом, поэтому протекает замещение в кольце, а в тетрахлоруглероде радикальным механизмом протекает окисление-бромирование амина с последующей полимеризацией...

[deren]

Перегруппировка фриса протекает двумя направлениями: 1. внутримолекулярно приводит к орто замещению.
2. межмолекулярно- пара замещению