Восстановление 4-фенил-3-бутен-2-она

[yuras]

Коллеги, почти школьный вопрос: кто в существенных количествах бензилацетон восстановлением 4-фенил-3-бутен-2-она получал? Нужен хороший бюджетный метод.

[ChemNavigator]

Кат. гидрирование на Ni Ренея, выход 87%:
http://www.ximicat.com/ebook.php?file=r ... jv&page=26

[S324]

аналог
http://orgsyn.org/orgsyn/default.asp?fo ... ame=orgsyn

[yuras]

Раствор в-ва в метаноле прокачал избытком водорода над никелем Ренея. Судя по ТСХ восстановление практически не прошло.

[S324]

прокачать можно над палладием и то греть надо раствор, а над никелем давить!

[maks]

что то похожее при 6-8 атмосферах видел на Ренее, но не всегда есть такие возможности
на одном заводе брали отводок от водородной линии другого

[yuras]

Спасибо. А если перевести в енолят метилатом натрия и обработать гидразин гидратом?

[AVB]

Спасибо. А если перевести в енолят метилатом натрия и обработать гидразин гидратом?

а что это за метод такой? Вода в ГГ убъет енолят.

[yuras]

а что это за метод такой? Вода в ГГ убъет енолят.

Так ведь можно взять эквимолярный гидразин гидрату избыток метилата натрия.

[AVB]

а что за метод такой с ГГ? Поясните, плиз

[yuras]

К раствору в-ва в метаноле на мешалке с никелем Ренея прикапывается ГГ. Ненасыщенные кислоты переводятся в калиевую соль щелочью и восстанавливаются.

[ole]

Непредельные кетоны с ГГ - дают красивые пиразолины)) Не забывайте о данном факте. С гг конечно восстанавливают на никеле Ренея, но, ПМСМ, дюже жесткие это условия для данного соединения. Опробуйте палладий на угле в токе водорода (писалось выше), хотя вроде такое ходит и на скелетном Никеле, правда его лучше получать самому для таких целей из Ni-Al сплава.

[yuras]

Непредельные кетоны с ГГ - дают красивые пиразолины)) Не забывайте о данном факте.

Для этого, собственно, метилат натрия и берется - в енол перевести.

Опробуйте палладий на угле в токе водорода (писалось выше), хотя вроде такое ходит и на скелетном Никеле, правда его лучше получать самому для таких целей из Ni-Al сплава.

Палладия у меня сейчас под рукой нет, а скелетный никель я сам и получал - без давления реакция практически не идет.

[AVB]

можно еще использовать для восстановления сопряженной двойной связи Li в жидком аммиаке или Li в ГМФТА. Но лучше конечно H2 + Pd/C

[ole]

To yuras
Боюсь что енол вам в данном случае не поможет, кратная связь останется... А присоединение гидразина по кратной связи тоже имеет место быть... Поведение гидразина с непредельными карбонильными в книжке "Химия гидразина и его производных" (Иоффе, кузнецов, Потехин) описано довольно подробно, если желание почитать есть - лежит тут http://www.twirpx.com/file/552086/?rand=6382122...
А для восстановления с гг на Никеле Ренея, ЕМНИП, предполагалось образование диимина... Дюже он реакционно-способный и боюсь от карбонила мало чего оставит... Так что либо защиту на карбонил ставьте, либо палладий ищите... Либо уж совсем экзотика (есть варианты в металлорганических реагентах). Если юр. лицо - то обращайтесь в Красноярский завод (кажется цветных металлов) (там довольно качественный палладий на угле был 5%).

[Ivan110]

Snap1.jpg

Snap2.jpg

[yuras]

Пока поставил с хлоридом никеля и цинковой пылью в метаноле, в понедельник посмотрю на результат.

[yuras]

2 Ivan110
Спасибо. Первую ссылку скачал, вторую еще посмотрю. А из какого источника информация?

[Phobos]

А из какого источника информация?

Явный интерфейс Сайфандера:)

[yuras]

Пока поставил с хлоридом никеля и цинковой пылью в метаноле, в понедельник посмотрю на результат.

Продукт плюс исходник. Поставлю с магнием в метаноле.