Гидролиз ацеталей.

[yuras]

Коллеги, поделитесь личным опытом в области обычного гидролиза ацеталей. Какой из них самый красивый, приятный и эффективный?)

[MVS]

В каталоге ACROS есть примечание к семиводному сульфату натрия:
Deprotection of acetals: MgSO4 in water is sufficiently acidic to cleave acetals - very mild method.
JACS 1964, 86, 2183. (Steroidal Cyclic Ketals. XXV.1 The Preparation of Steroidal Δ4-3-Ethyleneketals
J. J. Brown, R. H. Lenhard, Seymour. Bernstein)
DOI: 10.1021/ja01065a016
Сам не делал. Статью не читал. Так что вот.

[SkydiVAR]

Этиленкеталь (диоксолан) легко снимается сернягой в водном ТГФе, этиленацетали - солянкой в водном ТГФе. Двойные связи не мешают.

[yuras]

У меня диметоксиацеталь с лактонным фрагментом и сложноэфирной группой. Её не жалко, лишь бы тогда гидролизнулась нацело.

[Serty]

На днях гидролизовали R-CH(OEt)2 водн. лимонной кислотой в диоксане - в R была N-BOC. Все нормально. Но вообще сильно зависит от структуры.

[chemist]

Коллеги, поделитесь личным опытом в области обычного гидролиза ацеталей. Какой из них самый красивый, приятный и эффективный?)

Самый красивый - оставляешь на ночь в конъячном бокале, наутро приходишь - чистейший кетон/альдегид, а весь спирт улетучился (из конъячных бокалов он эффективнее улетает)

У меня диметоксиацеталь с лактонным фрагментом и сложноэфирной группой. Её не жалко, лишь бы тогда гидролизнулась нацело.

Тогда надо запастись чипсами и пепси-колой и придётся ночьку не поспать - мониторить состав в контроллируемых условиях, чтобы поймать момент, когда все ацетальные группы уже слетели, а лактонные и сложноэфирные ещё живы

[Гесс]

если рядом с кеталем бром, то серняга в воде ничего не дает. Точнее дает, но сажи больше чем продукта.

[SkydiVAR]

Ну да. А некоторые ацетали/кетали даже на силикагеле в процессе хроматографии, говорят, слетают нацело... Сам не видел.

[anatoliy]

Можно покрутить на магнитке в эфире с кислой водой. Мы использовали разбавленную солянку. Через полчаса в эфире альдегид. Ну все супер было. Попался один ацеталь - двадцать способов проверили: или деструкция молекулы, или

[Iskander]

Когда-то снимал ацетали (точнее, диоксолановую защиту с кетона) пересаживая её на ацетон, который брался в 5-10 кратном избытке.
Катализ - толуолсульфокислота. Контроль по ТСХ, так как реакция не особо торопливая.

[Phobos]

+1 к предыдущему комменту.
Если нужен диол, то метанол + кат. к-во TsOH. Если нужен карбонил, то растворяем в ацетоне + кат. к-во TsOH. Оставляем при комнатной на ночь, следим по ТСХ.

[Serty]

Не всегда помогает, был случай когда не сработало - устанавливалось равновесие, несмотря на ацетон как растворитель. Более того при упаривании все возвращалось к исходнику. Тогда помог нагрев в муравьинке - этиленгликоль при этом превращался в диформиат, и уходил из равновесия.

[Phobos]

А упаривание проводилось уже после подщелачивания?

[Serty]

А упаривание проводилось уже после подщелачивания?

Не поручусь, сотрудница была довольно невнимательная Давно это было...