Восстановительное аминирование c NaBH3CN

[Peroxide]

Какой pH должен быть при восстановительном аминировании, при использовании в качестве восстановителя NaBH3CN? В книжках данные расходятся. В "Реутов, Курц, Бутин, Органическая химия" написано что pH должен быть 2-3, иначе цианоборгидрид восстановит C=O группу, а в "Титце, Айхер, Препаративная органическая химия" написано что pH должен быть 7, а при 3 кетоны и альдегиды восстанавляваются. Кому верить?)

п.с. даже если не смотреть на восстановление карбонильной группы, разве при pH 2 амины не будут протонироваться, а кетоны и альдегиды - конденсироваться?

[maks]

как раз недавно этим занимались ,тот же востановитель, среда уксусная к-та ,
правда реакция была one pote и конверсии полной не получили , колонкой дочищали

[Serty]

Многое зависит от легкости образования азометина. Например на 2-алкил-3-аминопиразолах хорошего выхода мы так и не добились, однако NaBH3CN/AcOH был единственным из восстановителей, когда продукт получался в заметных количествах. Какие у вас объекты?

[ags72]

Есть работа по восстановительному аминированию с применением NaBH(OAc)3.
Экпериментально все прощею
J.Org.Chem.,1996,61,3849-3862

[Helлен]

Триацетокси не совсем одно и то же, что и циано.
С триацетокси иногда добавляю АсОН, но чаще нет. С циано добавляю АсОН, но все зависит от объекта

[maks]

Триацетокси не совсем одно и то же, что и циано.
С триацетокси иногда добавляю АсОН, но чаще нет. С циано добавляю АсОН, но все зависит от объекта

+100

[S324]

приблизительно можно расписать, когда что брать NaBH4, NaBH(OAc)3, NaBH3CN ?

[maks]

по памяти, грубо
производные ароматических, гетероароматических альдегидов и алифатических первичных аминов нормально в среде уксусной кислоты окучиваются NaBH3CN
с NaBH(OAc)3 можно работать с производными вторичных аминов типа морфолина ,пирролидина
продукт вторичных циклических аминов и алифатических альдегидов потребует NaBH4

[tixmir]

Где-то читал, что комплекс боран-диэтиламин в лед. уксусной кислоте, селективно востанавливает основания Шиффа, причем выходы порядка 95%.

[Cherep]

ёлки-палки,
в Organic Reactions каких-то за 2000-е годы всё это описано, перетёрто и разжёвано

[maks]

ёлки-палки,
в Organic Reactions каких-то за 2000-е годы всё это описано, перетёрто и разжёвано

положи пожалуйста в пдф если есть
а то я может велосипед изобретал года 3 назад и фиг знает хорошо ли изобрел , коллеге S324 такой манускрипт явно полезней чем мои экспериментальные данные
и вообще в 2000 годы я кроме как "Колобок" сыну , мало что читал

[Cherep]

в обменном разделе поди есть

[Serty]

[maks]

коллега Serty, спасибо большое !!!

[i_van_69]

Есть работа по восстановительному аминированию с применением NaBH(OAc)3.
Экпериментально все прощею
J.Org.Chem.,1996,61,3849-3862

Тоже думал, что натрийборциангидрид вещь, воспользовался триацетоксиборгидридом натрия и понял как ошибался. Попытка не пытка, тем более, что последний реагент варится быстро и не напряжно. AGS72 - респект, работали и работаем вместе. Варил с ацетатом вещества, описанные под циан. Все пучком.

[maks]

Варил с ацетатом вещества, описанные под циан. Все пучком.

безусловно многие субстраты должны пересекаться

[Iskander]

Биологи сажают белки через основания Шиффа и пользуют цианборгидрид при рН 8-10 в воде.
Пишут, что при этом не затрагивается карбонильная группа, хотя сомневаюсь что это детально исследовалось.

[ags72]

Не совсем в тему,но может кому пригодится.

[Masterboy]

Добрый вечер, коллеги!
Свидетельствую Вам свое почтение и, если уж пошла такая пьянка, позволю себе задать вопрос в тему:
какие условия восстановительного аминирования Вы могли бы предложить для следующей реакции (привожу во вложении)?
Буду признателен за Ваши рекомендации на эту тему!

[Maloy]

боргидрид-хлористый цинк (или титан) и еще сита подсыпать по вкусу