Стоит тривиальная задача наварить 1,3,5-трис(2-тиенил)пентандион-1,5. Данное соедиение описано в двух статьях. Методика синтеза приведена в одной:
Preparation of 1, 5-diketones.
A solution of 2 g NaOH in 3 ml water was added to a solution of 0.02 mole aldehyde
and 0.06 mole methyl ketone in 25 ml ethanol and the mixture heated for 40 min on a water bath. The precipitatate
which separated on cooling was filtered off with suction, and recrystallized from ethanol.
В приведенной мной на картинке "методологии", это способ А.
В итоге получилось нечто хорошо выкристаллизовывающееся, с адско высокой тпл (около 250С), растворимое хорошо в ДМСО (в спирте, этиацетате очень неохотно). Реакцию контролировал методом ГПХ, по светопоглощению это нечто близко к чему-то не слишком сопряженному (содержащему, например, несопряженные с кратными связями (если таковые потенциально имеются) тиофеновые ядра). На 2-тиофенкарбоновую кислоту (если предположить Канниццаро) не похоже. По ЯМР аш один - фиг знает что. На Ц13 пока только отдал, явно продукт более глубокой конденсации.
1. Изменил условия: взял метанол вместо этанола, такое же количество водной щелочи, как в статье и грел где-то при 50С. Получил желаемый кетон с выходом около 40% по способу А. Хочется больше
2. Если делать по Б (условия аналогичны п. 1), получается большое количество вышеописанного ХЗ. Если делать по способу А в метилатеNa/метаноле, опять ХЗ.
Стоит отметить, что кручение при комн температуре не помогает, не идет.
Хотел спросить Вашего совета. Как подступиться, чтобы выход повысить? Может с основаниями поиграться? Влияет ли водная среда? Удивительно, но Михаэля в чистом виде делать не приходилось
Спасибо за Ваше внимание и помощь!
