Непонятная энтальпия

[cneltyn2]

Встретил задачу вот с таким текстом:

Определить Δ_rH⁰_T реакции:
MgCO₃(т) = MgO(т) + CO₂(г)
если при 490*С равновесное парциальное давление пара СО₂ равно 79 гПа, а при 540*С - 996 гПа.

Сижу уже наверное часа 2 и не могу придумать, что за энтальпия такая Δ_rH⁰_T?

[chimist]

Это современное обозначение энтальпии данной реакции. (входит в уравнение Вант-Гоффа

[cneltyn2]

Если это энтальпия реакции то тогда сделаем так: предварительно рассчитаем её из термодинамических таблиц:
ΔH⁰(MgCO3) = -1095,5 кДж/моль
ΔH⁰(MgO) = -601,5 кДж/моль
ΔH⁰(СО2) = -393,5 кДж/моль

ΔrH⁰ = ((-601,5) + (-393,5)) - (-1095,5) = 100,5 кДж

Теперь попробуем рассчитать эту же энтальпию из данных задачи. При состоянии равновесия ΔG=0, откуда можно найти ΔG⁰:
ΔG⁰ = -RT lnK (из формулы ΔG = ΔG⁰ + RT lnK)

Так как в уравнение действующих масс для этой реакции входит только диоксид углерода, то получим:
ΔG⁰ = -RT ln p(CO2)

Рассчитаем значения стандартной энергии Гиббса при температурах 490 и 540*С:
ΔG⁰₁ = -8,314 * (490 + 273) ln[79*10^9 / 101325] = -86,06 кДж/моль;
ΔG⁰₂ = -8,314 * (540 + 273) ln[996*10^9 / 101325] = -108,83 кДж/моль

В уравнении ΔG⁰ = ΔH - TΔS обозначим энтальпию за x а энтропию за у. Получится две системы уравнений:
х - 763у = -86,06
х - 813у = -108,83

Если принять что энтальпия и энтропия в этой области температур примерно одинаковая, то решая эту систему уравнений получим:
х = 261,4, т.е. ΔH = 261,4 кДж/моль
у = 0,4554, т.е. ΔS = 455,4 Дж/(моль*К)

261,4 кДж и 100,5 кДж полученные в начале для проверки даже близко не стояли... Где я ошибся?

[amik]

Зачем такие сложности Уравнение Вант-Гоффа(изобары или изохоры) не случайно прозвучало, посмотрите связь температуры, константы равновесия и энтальпии реакции.

[cneltyn2]

Ну так это и есть следствие из уравнения Вант-Гоффа... К тому же я понял почему такая разница получилась - оказывается в условии задачи правильно читать не *С а кельвины.

[amik]

Да нет, там именно цельсии Вот значение

парциальное давление пара СО2 равно 79 гПа, а при 540*С - 996 гПа

явно неправильное, что-то составители задачи напутали. Специально заглянул в "Справочник химика" т.3 в таблицу давления CO2 над карбонатом магния.
При 500^оС - 0.058атм (58,8гПа), при 600^оС - 0.38атм( 385гПа). По эти цифрам получается ΔH как раз в районе 100кДж/моль.