Help!Ищу методику этерефикации олеиновой кислоты низшими спи

[Serg765]

Help! Ищу методику этерефикации олеиновой кислоты низшими спиртами.

[SkydiVAR]

Хм... А классика - спирт+кислота+капля серняги и отгонка воды в виде азеотропа с бензолом/толуолом - чем не устраивает?

[S324]

таких тем на форуме полно уже

[Serg765]

Про получение эфиров олеиновой кислоты на форуме никто не писал. Методик в инете нет. Олеинка склонна к полимеризации.
Есть ли классичекие методики, вот интересно? Или все делают как бог велит.

[зыркало1]

А "задушить" полимеризацию?

[Cherep]

ёлки, ну диазометаном -- куда проще
или там поташ с алкиойодидом
а вообще курить талмуд Лернера (указатель такой)

[chemist]

А запрос в разделе "Базы данных" религия чтоли не позволяет?

[Carlos]

Help! Ищу методику этерефикации олеиновой кислоты низшими спиртами.

Сдалась вам этерификация??? Используйте DCC (Dicyclohexylcarbodiimide) DMAP (Dimethylaminopyridine) в хлористом метилене. Реакция идет замечательно даже по вторичной гидрокси группе.

[Cherep]

тоже верно

[Smol]

Про получение эфиров олеиновой кислоты на форуме никто не писал. Методик в инете нет. Олеинка склонна к полимеризации.
Есть ли классичекие методики, вот интересно? Или все делают как бог велит.

Есть классические методики, реализованы в промышленном масштабе, в СССР делались сотни тонн таких эфиров (метиловых, правда). И сейчас понемногу они продолжают промышленно производиться. Есть и кандидатская диссертация именно на эту тему. Есть и лабораторные прописи, и технологические регламенты.
Только где Вы в промышленности значительные количества чистой олеинки достанете, или Вас интересуют только лабораторные масштабы? И почему обязательно пропиловые и бутиловые эфиры, а метиловые - не пойдут? С этиловыми/ пропиловыми/ бутиловыми будут серьезные сложности, тут очень хороший специалист нужен, задача технически весьма непростая.
Обычно этерифицируют природную смесь жирных кислот (про такие смеси и как с ними надо работать, чтобы все это вдруг не заполимеризовалось - хорошо коллега chemist знает), там олеинки довольно много (но и остальные компоненты не особо мешают дальнейшему применению в технике этих эфиров).

[Carlos]

Кстати, в кислой среде двойная связь может изомеризовываться с цис на транс. По мне так в лаборатории этерификация жирных кислот/спиртов не удобный метод

[Любитель_Манниха]

Методик в инете нет. Олеинка склонна к полимеризации.

А чем этерификация олеиновой кислоты будет принципиально отличаться (в худшую сторону) от этерификации акриловой? По последней-
(искал этилакрилат)

Код: Выделить всё

PROCESS FOR PRODUCING ORGANIC CARBOXYLIC ACID ESTERS  
http://worldwide.espacenet.com/publicationDetails/biblio?CC=US&NR=5151547&KC=&FT=E&locale=en_EP

Код: Выделить всё

Fe2(SO4)3·4H2O/concentrated H2SO4: an efficient catalyst for esterification 
http://dx.doi.org/10.3184/0308234041640708

(искал пропилакрилат)

Код: Выделить всё

http://dx.doi.org/10.1016/j.ejmech.2011.06.036

[Serg765]

Дамы и господа! Большое спасибо за помощь. Теперь есть от чего отталкиваться.
В Лернере нет.

[StYV]

Но в Reaxys наверняка есть. Вам уже советовали обратиться в раздел форума - химбазы.
С уважением StYV.

[Smol]

Если Вам это не для диссертации, а для жизни - обращайтесь к chemist' у, он Вам все сделает. Есть у него опыт создания промышленной технологии получения подобных соединений, я заказчиком был.
Если хотите делать сами - Бог в помощь! Но это трудное дело...

[fitoplankton]

А получают их через ферменты..
"Oleate Esters Synthesis

Oleate esters of isopropanol, oleyl alcohol and normal alcohols of 1–12 carbons chain lengths were synthesized with enzyme as well as with sodium alcoholate catalyst. The yields of oleate esters by chemical transesterification averaged 85%, and some batches were as high as 94%. The purity of the esters by GC was >95%. The major impurity always was methyl oleate. Enzymatic syntheses gave yields of ~75% but improved the product’s purity to 99% since the excess oleic acid was easily removed from the non-polar oleate esters with an amino cartridge or TLC. The 13C-NMR chemical shifts of oleate esters were assigned to various carbon atoms by comparing observed values with calculated values obtained by ACD/ChemSketch Predictor (Advanced Chemistry Development Inc., Toronto, ON, Canada) and Vieville et al.’s [6] result. The 13C-NMR spectra of the oleate esters all showed a carbonyl group at 174.4–175.3; the methylene adjacent to the carbonyl group at 61.5–66.6, except for the isopropyl at 68.3; the methylene β to the carbonyl at 35.1–35.8, double bond carbons at 130.3–131.3; terminal methyl groups at 11.2–15.4 except for the isopropyl ester at 22.9; a carbon α to the terminal carbon at 14.7–15.6, a carbon β to the terminal carbon at 23.2–24.1; a methylene carbon adjacent to the ester bond at 61.5–66.6 for the normal chains and 68.4 for the isopropyl ester; other methylene carbons ranged from 23.7 to 33.3. In most instances the extreme values for the straight-chain esters belong to the ethyl, propyl or butyl ester values, which is undoubtedly a reflection the terminal groups of the alcohols." (Journal of the American Oil Chemists' Society Volume 85, Number 1, 77-82)

[fitoplankton]

"Esterification in Acetone with Added Potassium Carbonate.
Procedure F. The carboxylic acid (2.0 mmol), the alkyl
halide (8.0 mmol), anhydrous potassium carbonate (0.7 g, 5.0
mmol), 15 mL of acetone, and a magnetic stirring bar were placed
in a round-bottom flask fitted with a drying tube. After the
reaction period was completed (Table 111), the cooled reaction
mixture was acidified with dilute hydrochloric acid and extracted
with CHZC12. GLC analysis was used to determine the yield with
the unreacted acid used as an internal standard."

Полный текст статьи: https://www.wuala.com/bublman/PUBLIC/C_ ... EaTRSPsy2G

[chemist]

А получают их через ферменты..
"Oleate Esters Synthesis

Это для медицинских целей, чтобы не образовывались токсичные эфиры транс-изомера - Элаидиновой кислоты. Для технических же целей вполне годится обычная этерефикация с мягким кислым катализатором, который не вызывает полимеризации (H2SO4!) и не присоединяется к двойной связи (HCl!).
Serg765, для каких целей Вам нужны эфиры олеиновой кислоты?

[Zord]

Я бы наверное сделал такой эфир, используя в качестве связывающего воду средства безводный сульфат меди.

[chemist]

Я бы наверное сделал такой эфир, используя в качестве связывающего воду средства безводный сульфат меди.

Исследовали гарантированное отсутствие изомеризации двойной связи и др. побочных реакций ОК и её эфиров безводным сульфат меди? Даже при выделении и очистке перегонкой? Или без перегонки и примесей ионов меди НЕТ?