Меллитовая кислота

[москатель]

Есть ли у кого прописи- ссылки на получение меллитовой кислоты? В продаже нет. Но, если и найду и проведу интересующие меня эксперименты, придётся осваивать её полупромышленный синтез. Так -то всё просто: окисление сажи, графита. Однако: перманганат, ранее употреблявшийся для этих целей - и дефицит и прекурсор. Серная или азотная, как окислитель? Вот нормально! Мне даже подсказали анодное окисление в азотке. Но, не хотелось бы блуждать при подборе условий: температура, % азотки или серной, время. Подскажите ваши соображения, если нет прямых ссылок, пожалуйста!

[Serty]

Reaxys

[Arkadii_Tarasevych]

Скайвайндер:

1. Method for producing aromatic carboxylic acid with diamine compounds as catalyst additives Full Text

By Cheng, Youwei; Li, Xi; Liu, Jianxin; Niu, Junfeng; Zhu, Weiping; Xu, Yan; Xing, Yuejun; Xiao, Xiang; Wang, Yuchun
From Faming Zhuanli Shenqing Gongkai Shuomingshu (2007), CN 1974520 A 20070606. | Language: Chinese, Database: CAPLUS

The method comprises the steps of: (1) prepg. a composite catalyst with cobalt, manganese, bromine, and diamine, (2) adding alkyl arom. hydrocarbon into aliph. carboxylic acid (solvent) to form reaction liq., and introducing oxygen-contg. gas (protective gas) into the reaction liq., and (3) adding the composite catalyst into the reaction liq., and reacting to obtain arom. carboxylic acid. Thus, p-xylene was oxidized by air in acetic acid in the presence of cobalt acetate tetrahydrate 350, manganese acetate tetrahydrate 326, hydrogen bromide 475, and ethylene diamine 178 ppm at 191° under 1.5 MPa to give terephthalic acid.

2. The preparation and properties of mellitic acid Full Text

By Chaigneau, M.
From Ann. chim. (Paris) [13] (1956), 1, 381-98. | Language: Unavailable, Database: CAPLUS

R´esum´e with 109 references including C's work: C.A. 46, 7078fg; 47, 3277a; 49, 2376e; 50, 4848b. C6(CO2H)6 (I) was prepd. from C6Me6 or by boiling finely pulverized mellite with (NH4)2CO3, pptg. the Al with NH4OH, filtering, pptg. C6(CO2)6Ca3 and decompg. with 5% H2SO6. Soly. for I (% satd. soln. at 20°) was detd. in the following solvents: H2O 47.2 (at 96° 52.5); H2O satd. with Et2O 45.5; anhyd. Et2O 0.85; Et2O satd. with H2O 4.7; EtOH 46.9; MeOH 22.7; Me2O 30.0; dioxane 4.8; C5H5N 0.4; insol. in C6H6, CCl4, CS2, and CHCl3. These values explain the difficulty of extn. with Et2O. The m.p. of I (286-8°) depends on the speed of the detn. and cannot be used to identify I, but I converted to the NH4 salt, heated 6 hrs. at 150°, the residue dissolved in a little H2O, and placed on clean Zn foil gave a blue color due to the presence of ammonium euchroate. Also, 0.35 g. I in 5 cc. H2O, with N NaOH (Me red just yellow), 2 drops N HCl, and 1.25 g. S-benzylthiourea in 6 cc. H2O added, the insol. gum left 24 hrs. at 0°, washed twice with 5 cc. 96% EtOH at 80°, and crystd. from 10 cc. boiling EtOH, gave a complex, m. 151°. The complex prepd. similarly from pyromellitic acid, m. 244°; from trimesic acid, m. 211-12°.

[москатель]

Спасибо коллеги, за проявленное внимание к моей просьбе. Однако, позволю заметить, что 36 лет назад я закончил химфак и по специальности органик-синтетик. Конечно же, я догадывался из какого огромного множества алкилароматических соединений можно получить меллитовую кислоту. Очень интересно было посмотреть на синтезы, описанные в Reaxys, но НЕТ сейчас в стране, где я имею честь проживать такого многообразия веществ, структуры которых приведены в Reaxys. Меня заинтересовало упоминание синтеза из графита или древесного угля окислением азотной или серной кислотами. Заинтересовало доступностью промышленной на фоне реактивного и промышленного дефицита. Но, так как приходится заниматься не только синтезами в лаборатории, я и обратился коллегам: может кто поделиться описанием, приемлемым для нынешней ситуации в стране. Режим анодного окисления интересен, но тратить на его отработку время жалко, коли он известен. А известен ли?

[mishka]

Вот, например, 2 статьи первые попавшиеся по теме (дальше уже сами копайте, по ссылкам, по цитированию...):
1.Mellitic Acid from the Oxidation of Graphite with 90% Nitric Acid.
2.Conversion of graphite into mellitic acid

а в этом поиске и про анод есть

Код: Выделить всё

http://worldwidescience.org/topicpages/m/mellitic+acid.html

[москатель]

СПАСИБО!!!