параформ как электрофил

[baets2009]

Уважаемые коллеги, хочу спросить совета по поводу использования параформа в качестве электрофила в реакциях с металлоорганикой. Так как он представляет собой линейный полимер, то количество свободных альдегидных групп очень ограничено и реакция идет очень плохо. В некоторых случаях получают мономер нагреванием параформа до 160, но вместе с формальдегидом летит и вода (по крайней мере в первых порциях газа) и этот факт не приемлим в металлоорганике.
Возможно ли както осушить пары формальдегида ? Или может кто это делает вовсе по-другому?

[Phobos]

Параформ содержит много метанола, который в основном и гробит металлоорганику. Я ставил в свое время реакцию гриньяра или ацетилида с параформом, все хорошо работало. Параформ чистил промывкой водой, фильтровал и сушил над P2O5 в дессикаторе под вакуумом. Не помню точно, откуда брал процедуру очистки.

[Любитель_Манниха]

Возможно ли както осушить пары формальдегида ?

А с CaCl2 он реагирует чтоле?
Вот тут

Код: Выделить всё

http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja01334a030

формальдегид сжижают и перегоняют над P2O5.

[baets2009]

Параформ содержит много метанола, который в основном и гробит металлоорганику. Я ставил в свое время реакцию гриньяра или ацетилида с параформом, все хорошо работало. Параформ чистил промывкой водой, фильтровал и сушил над P2O5 в дессикаторе под вакуумом. Не помню точно, откуда брал процедуру очистки.

После промывки и осушки использовался твердым или разлагался в мономер ?

[Phobos]

Твердым.

[Любитель_Манниха]

Кстати, качество может быть разным, ЕМНИП в какой-то теме жаловались на грязный параформ Для тонких работ промывки водой может быть недостаточно.

[Serty]

Год назад приятель пробовал, но выход был не очень. Потом из него делал раствор CH2O/Et2O - очень неприятная процедура, вся посуда порастает тем же параформом, а раствор жил не более 2 часов

[baets2009]

Из всего сказанного - сначала промыть и высушить параформ, а потом регенерировать мономер прямо в реакционную смесь.

[Phobos]

У нас когда-то шеф требовал в определенные реакции добавлять именно газообразный формальдегид. Он постоянно полимеризовался в трубке, забивал ее, была опасность взрыва, надо было все время сидеть рядом, наверняка какие-то пары уходили в воздух и вряд ли хорошо влияли на здоровье. Не хотел бы больше этим заниматься, особенно если реакция и с порошком идет.

[Любитель_Манниха]

Вроде пишут, что быстро полимеризуется только в присутствии паров воды. И что трубки надо подогревать.

[baets2009]

У нас когда-то шеф требовал в определенные реакции добавлять именно газообразный формальдегид. Он постоянно полимеризовался в трубке, забивал ее, была опасность взрыва, надо было все время сидеть рядом, наверняка какие-то пары уходили в воздух и вряд ли хорошо влияли на здоровье. Не хотел бы больше этим заниматься, особенно если реакция и с порошком идет.

Полностью с вами согласен! Есче вопрос - промывка параформа идет холодной или теплой водой и как долго? А если сразу сушить над окисью фосфора, то метанол не усохнет вместе с водой?

[Phobos]

Насколько я помню, обычная дист. вода комнатной температуры.
Не знаю насчет абсорбции метанола напрямую с P2O5. Процедура вроде была из ходовой книжки "Purificatrion of laboratory chemicals" или что-то в этом роде. Пусть меня поправятте, у кого лучше память на названия.