Serty, при получении магниевого комплекса из калиевой соли в ацетонитриле наблюдается очень похожая ситуация: перламутровый осадок монокалиевой соли при добавлении безводного хлористого магния исчезает, первый момент масса вообще встает колом, а потом превращается в мелкодисперсную густую белую суспензию. В этилацетате тоже наблюдали что-то похожее. Вопрос в другом: в монокалиевой соли всегда сидит небольшая примесь исходного малонового эфира, который, во всяком случае, в присутствии системы Ратке (хлористый магний - триэтиламин) также может ацилироваться и давать примесь в целевом 3-оксоэфире. Поэтому, мы предпочитаем выделять свободный моноэфир малоновой кислоты - через обратную кислотно-щелочную экстракцию удается отбить малоновый эфир от монокалиевой соли. Вспенивание также всегда происходит при кислотной обработке и именно на этой стадии и образуется 3-оксоэфир из енольной формы геминального трикарбонильного субстарата. Вопрос в другом: как Вам удавалось завершить ацилирование за ночь при комнатной температуре без дополнительного основания? Какой получался выход? Вот чего я в толк не возьму.
Разлагали мы, правда, реакционную смесь обычно смесью льда с концентрированной соляной или 60%-ной серной кислотой (при смешении кислоты со льдом температура уходит резко в миуса и процесс становится более спокойным).Глубокоуважаемый chemist, проводить сложноэфирную конденсацию Кляйзена между этилацетатом и этиловыми эфирами арилуксусных кислот, пробовали Ароян и Крамер, но не учли, что СН-кислотность эфира арилуксусной кислоты не в пример выше, чем у этилацетата и получили вместо эфиров 4-арил-3-оксобутановых кислот эфиры 2-арил-3-оксобутановых кислот (Ароян А.А., Крамер М.С. Производные пиримидина. XXI. Замещенные 6-(4-Алкоксибензил)пиримидины // Арм. Хим. Журн. – 1971 – Т.24, N 2 – C.161-166.). Это несоответствие было показано в работе 2001 года Gianluca Sbardella и соавторов (Structure – activity relationship studies on new DABOs: effect of sustitutions at pyrimidine C-5 and C-6 positions on anti-HIV-2 activity / G. Sbardella [et. al.] // Antivir. Chem. Chemother. – 2001. – Vol. 12 – P. 37–50.). Мы предпочли эту ошибку не совершать.
... Тем не менее, он тоже делал без TEA если использовал имидазолид, и с TEA если использовался хлорангидрид. Он никогда не использовал DMSO и время реакции у него тоже было менее суток. В одном из экспериментов, стоит забавная пометка - после прибавления 1/4 имидазолида реакционную смесь размешивали шпателем, настолько схватилась 
. Кроме того, судя по записям в нек. случаях декарбоксилирование (выделение CO2) в ходе реакции, а в нек. лишь при подкислении. Выхода были примерно(до перегонки и т.п.): тетрагидрофуран-2-карбоновая - 90%; тетрагидрофуран-3-карбоновая - 92%; ВОС-бета-аланин - 88; ВОС-глицин - 90%; ВОС-нипекотовая кислотв - 62%; 2-(пиразолил-1)пропионовая кислота - 71%; и т.п. Кстати с пироглутаминовой он не справился, похоже все потерял на выделении.
Малонатные методы, за исключением полуэфиров малоновых кислот, дают худшие выходы. Про АУЭ и метод Буво я вообще не говорю, там все крутится вокруг 30%. Имидазолид получается не из хлорангидрида, а из карбонилдиимидазола и кислоты, о чем писалось выше. Метилирование диметилкарбонатом, которое очень активно изучали Tundo и соавторы идет не всегда селективно, требует жестких условий, плюс - снижение выхода на арилуксусную кислоту: в общем - не вполне подходит.
Тема как-то плавно ушла от сопоставления методов ацилирования имидазолидами и поиска правдивых прописей к технологии.