модификация силикагеля

[avelon]

Коллеги!
Подскажите как через промежуточные вещества привить к силикагелю карбоксильную кислоту или аминокислоту, если это возможно? или подскажите где прочитать про это можно?
Заранее спасибо

[IL]

есть реагенты у которых на одном конце -Si(OR)3- а на другом еще ченьть. С силикагелем обр связь -Si-O-силикагель по всем OR за счет свободных ОН силикагеля. Степень модификации как правило невелика (до 30%). Литературу надо поглядеть.

[IL]

завтра скину по аминокислотам инфу если не забуду.

[Maloy]

есть давние работы Даванкова, где к обращеннофазному силикагелю "прививали" аминокислоты содержащие длинный алкильный хвост, ну они там похоже просто за счет сорбции держались и полярными растворителями не смывались

[Iskander]

Как правило, всё начинается с АПТЭС (аминопропилтриэтоксисилан). Выводится аминогруппа, которую затем превращают во что хотят.
Есть и другие модификаторы, общего типа RSi(OEt)3.

Самый простой вариант - обработать хлористым тионилом, а затем спиртами (аминами ...).

Кстати, аминопропиловые силохромы должны быть в продаже. Да и CPG тоже.

[StYV]

Действительно - самый доступный реагент это 3-аминопропил-триэтоксисилан. Его можно легко найти или купить. Все остальное сложнее.
С уважением StYV.

[avelon]

спасибо.
а модифицированный силикаль 3-хлоропропил-триэтоксисиланом с аминокислотой по аминной группе будет реагировать?

[Upstream]

Посмотрите для начала книгу Лисичкина - Модифицированные кремнезёмы (1986).

[StYV]

Сейчас еще используются 3-азидопропил- и проп-3-ин-производные, а далее клик-химия. По этому поводу есть статьи.
С уважением StYV.

[Iskander]

Сначала активируешь АПТЭС, затем пропаргилбромид и отмыть с лёгкой добавкой соды. И вот тебе алкиновая группа для клика. Хвостик, правда подлиннее получается, но это бывает даже полезно.

[IL]

здесь пролин пришивают. есть и еще статьи но в принципе стратегии одинаковы.

[абр]

купить получится дешевле, мне кажется.

[IL]

в свое время пришивал к СГ ионные группы. Делал так брал Br-(CH2)3Si(OMe)3 (продается) и алкилировал им метилимидазол. Полученную ионную жидкость кидал в хлороформ. Тудаже СГ (предварительно активированный нагреванием на вак в течении дня) и кипятил часов 30. Затем на фильтер и промывать всем чем хош. и на елементник и дериватограф. И все! Проблем никаких. токмо все группы на сг не заместишь.....

[avelon]

а какой силикагель лучше брать для модификации

[Upstream]

а какой силикагель лучше брать для модификации

Это зависит от конкретной задачии и доступного Вам ассортимента силикгелей. БОльшая часть привитых групп располагается в порах, а их размеры могут оказаться лимитирующим фактором. И это лишь один нюанс из многих.

[StYV]

Например для обращенки размер пор 10-12 нм как стандарт, а так действительно зависит от задачи. Хотя пришивал С8 к Si 60 и делил полиненасыщенные жирные кислоты.
С уважением StYV.

[Silan]

есть две монографии по модификации:
1. Тертых В.А. Белякова Л.А. Химические реакции с участием поверхности кремнезема. Киев, Наукова Думка, 1991.
2. Модифицированные кремнеземы в сорбции, катализе и хроматографии. Под ре. Г.В. Лисичкина, М. Химия, 1986

[Upstream]

есть две монографии по модификации:...

Чем-то похоже на старинный перл: "Бетховен написал три симфонии: №№3,5 и 9"
Я слежу за этой областью в четверть глаза, но даже у меня образовалось ещё 4 книги по сабжу:
ChemOf_Silica-Iler_II_82ru.djvu
ChemOf_Silica-Iler_I_82ru.djvu
SiO2_PrepPropsAppls_73ru.djvu
SurfPropsOf_SiO2_98_Coll_SiO2_Fundls&Apps_#131_06.pdf
SilicaBasedMaterials_09.pdf

[avelon]

а если сначала модифицировать силикагель 1,4-дибромбутаном, а потом привить аминокислоту? пойдет ли реакция по аминогруппе?
подобное в статье

[Iskander]

а если сначала модифицировать силикагель 1,4-дибромбутаном, а потом привить аминокислоту? пойдет ли реакция по аминогруппе?
подобное в статье

Атас.
Причём полный. Я в упор не понимаю процессов и их назначения.
Активация солянкой силикагеля - это классика, железо тут ни при чём. Затем щёлочь, которая его обратно дезактивирует. Дибромбутан со щёлочью при комнатной температуре практически не взаимодействует. Силикаты вообще получают через галогенированный кремний, а не из силиката натрия.

Наконец, гидразин. С силики его вообще смыть проблематично.

Занавес. Жидкие аплодисменты и чуть более твёрдые помидоры, летящие в авторов статьи.

Думаю, они тупо заполимеризовали смесь дибромбутана, малонового эфира, гидразина и продуктов из взаимопревращений на поверхности силики. Кстати, материал матрицы в этом случае роли не играет вообще. Можно было с тем же успехом использовать толчёный бивень индийского слона.