Синтез арилизотиоцианатов

[Semenych]

Здравствуйте коллеги! Есть необходимость синтезировать реагент NPIT. Его синтез известен(см статью NPIT).Кключевая для меня проблема - введение
N=C=S группы, так как предлагаемого в статье ди-(2-пиридил)-тиокарбоната нет под рукой. Гугл намекает на синтез изотиоцианатов след методами:
1) сероуглерод/триэтиламин/тозилхлорид - http://www.organic-chemistry.org/synthe ... nates.shtm
2)сероуглерод/триэтиламин/Boc2O - http://www.sciencedirect.com/science/ar ... 3908004863
3) сероуглерод/этилхлорформиат - Organic Syntheses, Vol. 21, p. 81 (1941); Coll. Vol. 3, p.599 (1955).http://orgsyn.org/orgsyn/pdfs/CV3P0599.pdf
4) сероуглерод/сульфат железа(см статью NCS-FeSO4)
Сижу и думаю какой подойдёт мне, для синтеза изображенного на схеме
Послед метод(глядя на статью) выглядит странновато... Кто чего посоветует? Буду рад любой помощи.

[Vittorio]

вариантов синтеза изотиоцианатов - море. 1) Отправная точка, наиболее простой вариант - дитиокарбамат, который потом ацилируют или просто обрабатывают каким-то акцептором серы типа железа или свинца, или окислителем.. 2) есть другой вариант - из тиомочевины и аминов в присутствии кислоты (мне кажется, Вам не очень подойдет)- дешево и сердито, но выходы похуже. 3) Есть метод - анилин+тиурамдисульфид+солянко. Однако, АФАИК он работает только для аминов с донорами в кольце.. 4)Наконец, есть методика от одного продвинутого товарища из ИОХа. цитирую:

для дубовых с акцепторами предлагаю следующую: кипятишь 1 экв амина и 1.1 экв диэтилтиокарбомоилхлорида (синтез имеется в СОПе) в дихлорэтане, трихлорэтилене, или в чём то похожем по полярности и температуре кипения (порядка 90-100 С), в течение трёх часов. Филитруешь через слой силикагеля и высаживаешь изотиошианат каим-нибудь гексаном. Или делаешь амину формильное производное, из него натриевую соль (гидридом или аккоголятом но не в спирте а в ТГФ), и кипятиш 1-2 часа. упариваешь раствортель, отмываешь водой тиоформиат, в остатке изотиоцианат, котрый осталось покристаллизовать

приаттачиваю архивчик, думаю, там найдете на Ваш вкус..

[Semenych]

Vittorio, благодарю, поизучаемс. Думаю через дитиокарбомат и акцептор серы(металлы) самое то. А вот с диэтилтиокарбомоилхлоридом, там опосля ацилирования диэтиламин просто от нагрева слетает?

[Vittorio]

Vittorio, благодарю, поизучаемс. Думаю через дитиокарбомат и акцептор серы(металлы) самое то. А вот с диэтилтиокарбомоилхлоридом, там опосля ацилирования диэтиламин просто от нагрева слетает?

ну не то чтоб совсем от нагрева, там ашхлор есть...