Исспользование KF в реакциях нук.зам.

[LKalvin]

Доброго времени суток уважаемые форумчане!

Не знаю поднимался ли в данной ветке вопрос, и всё таки не знает ли кто из уважаемых форумчан ответ зачем в реакциях нуклеофильного замещения в ароматическом ряду галогенов добавляют KF в основном в эквивалентных и очень редко в каталитических количествах.

Заранее Вам очень признателен и благодарен!

[pH<7]

Это вроде того как в реакции, например, алкилирования аминов алкилхлоридами добавляют иодид?

Фторид-ион - отличный нуклеофил в органической среде, скорее всего in situ получаются арилфториды. Раз добавляют, наверное нитрофторбензол (как пример SnAr субстрата) реагирует быстрее, чем нитрохлорбензол?

А почему не в каталитических - да потому что не жалко, отмыться от него очень просто.

[Rancid]

В качестве "мягкого" основания используется.

[Upstream]

Фторид-ион в органической химии. Якобсон, Г.; Бардин, В.; Изд-во: М.: Наука, 1986 г.
В двух словах:
Naked F^- - нуклеофил посредственный, но основание - знатное (в апротонниках!). Для промотирования реакций необходимо 2 моля:
R-H +2MF ---> R^- M⁺ +M⁺HF₂^-
M= K,Cs,R₄N⁺

[Serty]

Мы постоянно используем при нуклеофильном замещении гетероарилгалидов аминами CsF в качестве основания. Очень способствует
По LCMS часто наблюдается образование гетероарилфторида, но не всегда.

[nechay]

Доброй ночи,коллеги! Относительно вопроса использования фторид - производных преимущественно перед другими галогенидами, - стоит посмотреть хотя бы двухтомный "Органикум" или "Пептиды",или "Защитные группы в органической химии" и другие материалы,например,статьи некоторых сотрудников Института Физико-Органической Химии и Углехимии,г.Донецк,где исследовались реакции нуклеофильного замещения при ароматическом атоме углерода, и было показано,что атом фтора несравнимо лучше как уходящая группа,чем атом хлора и другие галоген-и псевдогалогенатомы. В пептидном синтезе, для защиты аминогруппы ранее в основном использовали 2,4-динитрофторбензол,его получали из 2,4 -динитрохлорбензола,но игра стоила свеч.Поэтому обратите внимание на такой факт.

[Cherep]

ёлки в рот,
зачем смотреть частности?!
Upstream вон монографию процитировал, блин. нехреновую, кстати.
ещё 2 деда-окадемига в 2007-м штоле тоже почти издали забористый креатифф про HF один из ИОХа, второй из НИОХа. оба померли на момент выхода книги, ЕМНИП

[LKalvin]

Спасибо всем кто откликнулся суть уяснил!

[tixmir]

Фторид-ион в органической химии. Якобсон, Г.; Бардин, В.; Изд-во: М.: Наука, 1986 г.
В двух словах:
Naked F^- - нуклеофил посредственный, но основание - знатное (в апротонниках!). Для промотирования реакций необходимо 2 моля:
R-H +2MF ---> R^- M⁺ +M⁺HF₂^-
M= K,Cs,R₄N⁺

Скиньте, пожалуйста, эту монографию в электронном виде, а то нигде не могу скачать

[Upstream]

Скиньте, пожалуйста, эту монографию в электронном виде, а то нигде не могу скачать

Она у меня в твёрдом виде, но до Питера я точно не докину
Есть ощущение, что её пока не отсканировали, хотя она того заслуживает и не является библиографической редкостью. Пока энтузиасты созревают, предлагаю приобщиться к обзору отца-основателя этого направления:
Clark, J.H. Fluoride ion as a base in organic synthesis. Chem. Rev. 1980, 80, 429-452.

[Upstream]

В пептидном синтезе, для защиты аминогруппы ранее в основном использовали 2,4-динитрофторбензол, его получали из 2,4 -динитрохлорбензола, но игра стоила свеч.

Коллега nechay, право же, не стоит путать форумчан без нУжды! Не для защиты, а для необратимой модификации N-концевой аминогруппы в секвенировании по Сэнгеру. В качестве защитной группы Dnp используется только применительно к имидазольной функции гистидина, но это - случай особый.

[Cherep]

о, а я думал, донецкие химики такие суровые, что использовали её повсеместно как Вос