Диалкилкупраты

[dimas5552]

Например литийдиметилкупрат Li(CH₃)₂Cu, который имеет строение Сu⁺[CH3-Cu-CH3]^-. Второй метил радикал "кидает" свой электрон на p-орбиталь меди и получается находится там один... Какие силы заставляют этот электрон удерживаться и не распасться на две молекулы - Cu-CH₃ и Li-CH₃ ?

[Maloy]

имеет строение Сu+[CH3-Cu-CH3]-

откуда вы взяли, что такое строение? это же не так

[dimas5552]

А какое тогда?

[dimas5552]

Извиняюсь я вот так хотел написать: Li⁺[CH3-Cu-CH3]^-

[Maloy]

Второй метил радикал "кидает" свой электрон на p-орбиталь

он не радикал, а анион и у него два электрона, рассматривайте это как донорно-акцепторный комплекс, есть кислота и основание Льюиса и они связались, например: LiMe + BR3 -> Li[BMeR3] и тд. это ате комплексами еще называют

[dimas5552]

Даже если это и ион и он кидает на p-орбиталь 2 электрона все равно незавершенность слоя получается...

[Maloy]

да, ну и ладно, зато они реагируют селективно

[amik]

dimas5552, это ваша тема на химике http://forum.xumuk.ru/index.php?showtopic=104719 , из-за чего возник вопрос?

[dimas5552]

Да, но там затишье, поэтому сюда перебрался...

Даже если принять всё это как есть то остается ещё 2 свободные p-орбитали. Значит по идее возможно существование таких соединений: Li₃(CH₃)₄Cu... С пространственной точки зрения проблем быть не должно... Или на самом деле такие соединения с общей формулой Li_n-1(CH₃)_nCu и получаются, просто Li(CH3)2Cu для простоты пишут???

[Maloy]

что там получается одному Богу известно... те соединения, которые охарактеризованы рса обычно имеют координирующие группы и на этих данных обобщений не сделаешь... вот вам глава из книжки посмотрите что и как

1. Strucutures and Reactivities of Organocopper Compounds.pdf

[Phobos]

Мне в общем было совершенно фиолетово, как он устроен, я просто его тупо пользовал как метил-нуклеофил, но лет 10-15 назад попадалась мне статья под названием It's on lithium!, где рассказывалось о строении этих комплексов. Кто именно сидел на литии - метил или цианид (для цианокупрата) я уже точно не помню, но общий тон статьи был примерно такой: все, что мы раньше думали, оказалось неверно.

[dimas5552]

А почему для восстановления галогеналканов до алканов используют именно диалкиллитийкупраты? Почему нельзя использовать просто алкиллитий?

[Phobos]

Алкиллитий может дать элиминацию вместе с замещением, а вот купрат, насколько я помню, как раз дает чистое замещение, а не восстановление до алкана.

[dimas5552]

Элиминацию чего?

[dimas5552]

CH₃-CH₂-Cl + Li-CH₃ = CH₃-CH₂-CH₃ + LiCl
Как тут может элиминация пройти?

[Lexx]

этен получите

[dimas5552]

А почему именно литий? Почему не калиевый или натриевый комплекс?

[Phobos]

Потому что метиллитий продажный реагент, а прочие надо самому варить.

[Cherep]

алкил калий или алкил натрий (из которых потом купраты теоретически предлагаете делать) синтезировать вроде сложнее. и не факт, что они купраты дают (впрочем, надо уточнить)

Шо касаемо того, что два алкила лезут на медь, дык медь мягкая, большая, а литий типо жОсткий и маленький.
отрицательному заряду на алкиле плохо (это если с литием), а с медью к тому же связь более ковалентная.

[Maloy]

CH3-CH2-Cl + Li-CH3 = CH3-CH2-CH3 + LiCl

протекание подобных реакций по Вюрцу практически никогда не наблюдается, первоначально вы имеете переметаллирование до равновесия, далее как варианты альфа или бета элиминирование с генерацией карбена или алкена и тд.. Попробуйте найти обзорные исторические статьи Dietmar Seyferth в них неплохо описываются общие свойства такой металлорганики