Удаление солей палладия

[www]

Здравствуйте!
Может кто сталкивался с удалением остаточного катализатора (Pd(OAc)2 использовал) из продукта реакции (полимера)?
Может его как-то надо восстановить, чтобы он перешел в Pd(0) и потом высадился?
Заранее спасибо.

[duke2003]

Наверника можно и восстановить. Вот только в присутствии полимера вместо Pd black у Вас могут получиться коллоидный частицы Pd, удалить которые будет еще сложнее. Попробуйте простое вымываине, узнайте где ацетат палладия растворим, а полимер - нет.

[www]

Спирт (этанол), помагает примерно снизить до 100 ppm. А вот ниже (до 20 ppm)... хоть пять раз переосади.

[amik]

Ацетат Pd неплохо растворим в ледяной уксусной, из нее собственно и кристаллизуют при получении.
Реально на Вашей системе?

[VOVAN CIR]

Может
1) растворить в органике
2) добавить сорбент (силика, алюмина, сита, уголь)
3) добавить восстановитель (например гидразин)
4) погреть
5) профильтровать
6) переосадить

[www]

Ацетат Pd неплохо растворим в ледяной уксусной, из нее собственно и кристаллизуют при получении.
Реально на Вашей системе?

В ледяной уксусной могут SiMe3 группы (С-SiMe3) по отлетать. А в каплингах только колонкой чистят продукты?

[www]

Может
1) растворить в органике
2) добавить сорбент (силика, алюмина, сита, уголь)
3) добавить восстановитель (например гидразин)
4) погреть
5) профильтровать
6) переосадить

Попробую, на маленьком количестве. Как гидразин к связям C-SiMe3 относится не знаете?

[Maloy]

Pd(OAc)2 хорошо растворим в горячем бензоле, покипятите с бензолом может получится отмыться, только сливать бензол, разумеется, нужно горячим, может в сокслете лучше попробовать помыть, да, но откуда гарантия, что после реакции останется не Pd-чернь, которая из пол-ра хрен уйдет

[Iskander]

Хелаторы не помогут?

[www]

Pd(OAc)2 хорошо растворим в горячем бензоле, покипятите с бензолом может получится отмыться, только сливать бензол, разумеется, нужно горячим, может в сокслете лучше попробовать помыть, да, но откуда гарантия, что после реакции останется не Pd-чернь, которая из пол-ра хрен уйдет

Мой полимер растворим в бензоле .

[Helлен]

А в каплингах только колонкой чистят продукты?

Да, зачастую только колонкой.

[duke2003]

Замечу, что бензол может восстановить асетат палладия.

[настоящий drug]

ключевое слово "palladium scavengers"
обычно тиолы привитые на полицтироле или силике

[VOVAN CIR]

ключевое слово "palladium scavengers"
обычно тиолы привитые на полицтироле или силике

+1

Можно еще попробовать в ДХМ загнать полисульфид с R4N+ и покрутить с щелочной алюминой.

ИМХО C-SiMe3 стерпит.

[практик]

Раствор полимера в бензоле отмойте водным раствором аммиака.

[Upstream]

У меня сложилось впечатление, что если палладий найдёт в субстрате/полимере отзывчивую аудиторию с несколькими центрами координации, то вышибить его можно разве что динамитом. У нас с некоторыми пептидами упорно тащился, не отходил на сефадексе и аддукт отлично был виден в масс-спектре. Как-то из спортивного интереса попробовал вымыть чернь, высадившуюся в полистирольных частицах в процессе отщепления пептида. БОльшая часть вымылась в результате многократных замачиваний с 1% азоткой в ледяной уксусной, но не весь, так как полистирол сохранил красно-оранжевую окраску. Гарантированно можно избавиться лишь от коллоидного палладия - ультрафильтрацией.

[gugu]

Один раз в остром цейтноте отмывал палладий после Сузуки при помощи разбавленного водного раствора гидразина, тиосульфата натрия и тиомочевины, замешанного на скорую руку сразу из всех компонентов. Получилась черная двухфазная суспензия (вода-этилацетат). После фильтрования через целит отделил органический слой с продуктом и просто упарил. Парамагнетизм в ЯМРе наблюдаемый до того даже после двухкратной перекристаллизации исчез. Точное остаточное содержание палладия не мерял.

[Upstream]

Методы снижения содержания Pd до 10 ppm (2,4,6-тримеркапто-s-триазин и функционализированные полимеры):
OPRD 1997, 1, 311
OPRD 2003,7,191
ibid, 2005,9,198
ibid, 2007, 11, 477