Реакции бифункциональных аминов

[eFo]

Уважаемые форумчане, прошу вашей помощи в некоем мозговом штурме
Придумайте, пожалуйста, какие-нибудь реакции бифункциональных аминов, где с одним и тем же реагентом при незащещённой аминогруппе реакция идёт по ней (желательно при температуре не выше 40-50^оС), а при защищённой - по второй функциональности (в тех же условиях). Например, ацилирование этаноламина.
Заранее спасибо за любые подсказки, даже за не очень реальные

[Любитель_Манниха]

реакции бифункциональных аминов
ацилирование этаноламина.

т.е. исходное в-во должно быть амином и иметь вторую какую-нибудь группу, или быть диамином?

пиперидон-4 УА например ацилируется по азоту, а потом по карбонилу с образованием эфира енольной формы кетона. Но там ЕМНИП не 50 С

[eFo]

т.е. исходное в-во должно быть амином и иметь вторую какую-нибудь группу, или быть диамином?

Должно быть амином с любой другой функциональной группой (отличной от амина) )

[Любитель_Манниха]

А какие-то ещё наводки или ограничения будут кроме температуры?

[eFo]

А какие-то ещё наводки или ограничения будут кроме температуры?

Ну какие наводки, идея глобальна - заюзать временную защитную группу для амина, устанавливаемую в начале реакции и удаляемую в конце, дабы в ходе реакции субстрат реагировал по второй функциональности (без защиты - реагирует по амину, иначе никакой практической выгоды ). Ограничение температуры важнО =)

[chemist]

Хотите проверить какую-то новую защиту? Процедура синтеза пептидов с ацильной защитой (например, Cbz) аминогруппы одной аминокислоты + эфир (например OBzl) другой аминокислоты в присутствии DCI не подойдёт?

[maks]

вот Вики веселую последовательность дает при чем реагент один- синтез замещенных оксазолинов

http://en.wikipedia.org/wiki/Oxazole

[Кукуля]

не судите строго , есть вот такое предложение
взять амино кетон удалленые цепочкои
амин просилилировать просто б
а потом взять ЛДА и тот же силилирующий агент прибавить в его присутствии , кетон превратится в силил енолят

[Masterboy]

Добрый день, коллеги!
На ум сразу приходит реакция селективного ацилирования аминоспиртов по аминогруппе под действием ацилцианидов:
A. Dornow, H. Theidel, Chem. Ber., 88, 1267 (1955).
2-Аминобутанол при незащищенной гидроксигруппе ацилируется хлористым бензоилом в присутствии кальцинированной соды исключительно по аминогруппе:
Billman J.H., Parker E.E., J. Am. Chem. Soc., 66, 538 (1944).
Извините, если не совсем в тему.

[Upstream]

Должно быть амином с любой другой функциональной группой (отличной от амина)

Я бы сказал, что проблема в том чтобы придумать функцию, в присутствии которой было бы НЕВОЗМОЖНО селективно заблокировать амин.
Уж если можно отдифференцировать даже две аминогруппы лизина... С 1 эквивалентом трифторуксусного ангидрида в живой трифторуксусной на холоду селективно блокируется альфа-аминогруппа. А эквивалент CF₃C(O)SEt при рН (ЕМНИП) ~8 селективно ацилирует боковую аминогруппу.

[gugu]

заюзать временную защитную группу для амина, устанавливаемую в начале реакции и удаляемую в конце, дабы в ходе реакции субстрат реагировал по второй функциональности

Мысли вслух: самый простой метод защиты аминогрупп это их протонирование. Применяется, например, при монобокировании диаминов.