алкилирование полистирола

[Ganabobel]

Необходимо проалкилировать сшитый полистирол эпихлоргидрином. Нашел описание такого процесса. Алкилирование проводят эпихлоргидрином в присутствии эфирата трехфтористого бора при 50-60 град. Какой растворитель стоит подобрать. На примете или нитробензол или дихлорэтан. Подскажите при указанных температурах будет вступать в реакцию алкилирования дихлорэтан или нет? Как-то не хочется работать с нитробензолом . Может другие растворители посоветуете.
Какие концентрации реагентов обычно используются при таком алкилировании?

[Phobos]

Нитробензол может комплексовать с кислотами Льюиса, несколько снижая их активность. Иногда это желаемый эффект, иногда нет. Судя по требуемому нагреву - в данном случае нет.
Дихлорэтан, скорее всего, реагировать не будет, ибо в нем часто делают всякие Фридель-Крафтсы. Еще можно взять дихлорбензол, он совсем неактивный.

[Ganabobel]

Оперативно )). Спасибо.

[гаер*]

Дихлорэтан, скорее всего, реагировать не будет, ибо в нем часто делают всякие Фридель-Крафтсы. Еще можно взять дихлорбензол, он совсем неактивный.

В дихлорэтане делают ацилирование, температура не выше 10 градусов. Алкилирование при нагревании - это другое дело: может всё посшивать.
Да, 1,2-дихлорбензол наверняка будет лучше дихлорэтана. Кстати, бывает ещё жидкий трихлорбензол. Ещё сшитый полистирол хорошо набухнет в сероуглероде, но в этом случае температура будет ограничена точкой кипения.
К сожалению, в таком чудесном растроворителе для реакций Фриделя-Крафтса, как нитрометан, сшитый полистирол совершенно не набухает (а линейный совершенно не растворяется), и модификацию можно провести только с поверхности.

[Phobos]

НУ, эпихлоргидрин это все же не обычный алкилгалид, он поактивнее будет, хотя и послабее, чем ацилхлориды.

[Upstream]

Необходимо проалкилировать сшитый полистирол эпихлоргидрином. Нашел описание такого процесса. Алкилирование проводят эпихлоргидрином в присутствии эфирата трехфтористого бора при 50-60 град.

Интересно, а какого года этот креатив? Подозреваю, что - в лучшем случае - 1960-70х, когда ещё было простительно не понимать, что это порочный подход, ведущий в непубликабельный тупик. Но скорее всего - второй половины 90х или позже, когда волнами комбинаторных восторгов от удобств работы с полимерными подложками важнейшие принципы хорошей твердофазной химии были размыты, если не сказать похерены. Временами до жути обидно становится за Меррифильда, чьи достижения по сути недопоняты, но растиражированы и успешно коммерциализованы с приставкой комбинаторный(ая). Это было лирическое отступление в форме ворчания.
Теперь по существу. Если эпокси-полистирол у Вас - конечный продукт и его назначение служить скавенджером каких-нибудь вредных нуклеофилов, то даже в этом случае лично я бы не стал синтезировать его по приведённому описанию. Потому что эффективность его может оказаться близкой к нулю, и ещё не факт, что вы придумаете как её адекватно измерить. Прислушайтесь к диагнозу, поставленному коллегой "Гаером":

В дихлорэтане делают ацилирование, температура не выше 10 градусов. Алкилирование при нагревании - это другое дело: может всё посшивать.

Он верен по существу, но через чур оптимистичен.
В этой системе сшивка неизбежна так как она может идти не только за счёт С-алкилирования эпоксидом, но по типу легко идущей полимеризации эпоксидов. Чтобы убедится в этом (или обратном), достаточно промоделировать процесс в растворе, используя толуол в качестве модели полистирольного звена и с учётом предельной набухаемости сополимера стирола с 1% дивинилбензола, составляющей около 7 мл на 1 г (~1 мл) сухой смолы. Т.е. смешиваете 1 объём толуола с 6 объёмами реакционной смеси, которую Вы планируете грузить на полистирол (всё - в минимальных количествах) и прикидываете число образующихся продуктов в смеси после выдерживания в условиях проведения реакции с полимером.
Впрочем, модельную реакцию можно и не ставить, так как уже из профилей реакционной способности участников, в первую очередь - эпоксидов, можно ожидать, что там будет изрядная каша, которая будет грубо соответствовать тому, что случится с полистиролом. Для решения серьёзных задач такие гетерогенные полимерные реагенты использовать бессмысленно, а принципиально улучшить их качество (=почистить) невозможно. Вы ещё можете заблокировать несанкционированные гидроксилы, но устранить возникшие поперечные сшивки и вернуть полимерным частицам исходную "внутреннюю архитектуру" - невозможно, равно как и однозначно охарактеризовать подобные изменения. Можно, конечно, по-простому отфильтровать полимер и нарисовать на баночке целевую формулку с шариком. Это - дело нехитрое. Но при честном и профессиональном подходе (назовём это "good solid-phase chemistry practice"), нужно сильно напрячься изобретая цепочку однозначных превращений, которые поддаются контролированию, могут быть осуществлены с количественным выходом и так, что побочные продукты остаются преимущественно в растворе, а не накапливаются на полимере. Ни одно из этих требований в случае алкилирования эпихлоргидрином не выполняется.