Гидролиз замещённых циануксусных эфиров

[andrex]

Хорошо, благодарю всех за рекомендации

[Upstream]

Имеет смысл попробовать так. Перемешивать субстрат с 1,1 экв. щелочи в 96%-ном этаноле при комнатной до его исчезновения

Боюсь, что остановится на 10% конверсии, но с 2 молями щёлочи может и прокатит.
Из известных катализаторов омыления приходят в голову цианид и пероксид.
Если масштабы невелики, имеет смысл попробовать эту тяжёлую артиллерию:
Quantitative dealkylation of alkyl esters via treatment with trimethylsilyl iodide. A new method for ester hydrolysis
Michael F. Jung, Mark A. Lyster. Journal of the American Chemical Society 1977 99 (3), pp 968–969
Позднее Ола и Ко упростили методу и предложили генерировать иодсилан по ходу из TMS-Cl и NaI:

Код: Выделить всё

http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jo01322a012

[chemist]

Имеет смысл попробовать так. Перемешивать субстрат с 1,1 экв. щелочи в 96%-ном этаноле при комнатной до его исчезновения

Боюсь, что остановится на 10% конверсии, но с 2 молями щёлочи может и прокатит.

Может не туда покатить, ему ведь что этиловый эфир, что нитрил - практически одинаково.

Из известных катализаторов омыления приходят в голову цианид и пероксид.

Цианид требует повышенной температуры - возможно декарбоксилирование, а пероксид в щелочной среде хорошо рушит нитрильную группу, известный метод.

Если масштабы невелики, имеет смысл попробовать эту тяжёлую артиллерию:
Quantitative dealkylation of alkyl esters via treatment with trimethylsilyl iodide.

Опять-таки, понравится ли это нитрилу?

Хоть оторвите мне все три головы , но в данной ситуации без предварительной активации карбоксильной группы вряд ли можно избавиться от побочного гидролиза нитрильной группы.

[andrex]

А на сколько PhCH2(CN)COOEt склонен к аммонолизу? Может как альтернативный вариант: PhCH2(CN)COOEt + NH3 --> PhCH2(CN)CONH2 --(+HNO2)--> PhCH2(CN)COOH + N2 + H2O.., что скажите, коллеги?

[DEAD]

Когда-то приходилось гидролизовать незамещенный циануксусный эфир до кислоты. Делал так: раствор 1.3 моль КОН в 200 мл 96% этанола добавлял струйкой при перемешивании и охлаждении льдом к раствору 1 моль циануксусного (этилового) эфира в 250 мл этанола (наблюдался саморазогрев). Затем реакционную массу нагревал 1 час при 40-50 градусах для полной конверсии исходного, она превратилась в кашицу - выпала соль. Далее нужна была циануксусная кислота, поэтому обрабатывал конц. солянкой для ее выделения. Но если бы нужна была калиевая соль - можно просто отфильтровать кашицу. Выход кислоты был 87%. Пройдет ли эта методика на замещенных циануксусных эфирах - не знаю, можно попробовать.

[gugu]

Странное дело, но Реаксис выдает всего один хит на эту реакцию. Тут есть повод насторожиться.

[maks]

не хочется заводить новый топик , вопрос из области тех же функциональных групп
в продаже есть цианоакриловой кислоты метиловый эфир , а хочется получить эфир октиловый , как можно сделать трансэстерификацию , может кто дело имел
а и за двойную связь и за нитрил бо бо ,если в кислоте

[Upstream]

цианоакриловой кислоты метиловый эфир

Макс, це ж Супергхлу?!
Сюжет: мы с колбой - сиамские близнецы

2andrex: микро расследование Гуглем покаало, что вожделенную к-ту продают все кому не лень. Но получают её исключительно влоб - карбоксилированием аниона бензилцианида. Нередкий случай, когда начинать нужно было не из общих соображений, а с лит. поиска. Любимые грабли!

[maks]

все правильно, не утаишь понимаешь, фиг с ней с колбой , но надоть октиловый эфир , у него есть дополнительные свойства..

[Phobos]

Макс, возьми анион того же бензилцианида и прореагируй с октилхлороформатом, ежели такой имеется в природе.

[maks]

Макс, возьми анион того же бензилцианида и прореагируй с октилхлороформатом, ежели такой имеется в природе.

не вполне понял, а где я возьму двойную связь ?

[chemist]

цианоакриловой кислоты метиловый эфир , а хочется получить эфир октиловый , как можно сделать трансэстерификацию , может кто дело имел
а и за двойную связь и за нитрил бо бо ,если в кислоте

Попробуйте мягкие кислоты Льюиса типа ZnCl2, SnCl2 и т.п., авось при кипячении в октаноле Бог не выдаст нитрил не окочурится, а свинья не съест ненужный метанол отгонится